第二节电极电位一、电极电位的产生二、电极电位的测定三、标准电极电位表把电子留在极板上M（s）-ne-Mn+（aq）进入溶液中溶解第一种倾向第二种倾向Mn+（aq）+ne-从极板上得到电子M（s）变为原子沉积在极板上析出M（s）在极板上在溶液中留在板极上溶解析出Mn+（aq）+ne-平衡时§9.2电极电位一、电极电位的产生金属越不活泼，离子浓度越大，第二种倾向越大，达到平衡时金属表面带正电荷，溶液带负电荷。（如金属铜）金属越活泼，...
H2O分子为什么有极性？H2O分子中的两个H-O键是否在一条直线上？能否形成H3O或HO2分子？共价键和分子间作用力DNADNA的双螺旋结构的双螺旋结构着重解决四个问题分子中相邻原子间强烈作用力-价键理论(valencebondtheory,VB)分子的几何构型-杂化轨道理论/价层电子对互斥理论（hybridorbitaltheory/valenceshellelectronpairrepulsiontheory,VSEPR）分子的磁性问题-分子轨道理论(molecularorbitaltheory,MO)分子与分子...
第13章滴定分析§13.1滴定分析概述§13.5配位滴定法§13.4氧化还原滴定法§13.3酸碱滴定法§13.2分析结果的误差和有效数字分析化学定性分析：定量分析化学分析仪器分析化学分析重量分析法滴定分析法酸碱滴定法氧化还原滴定法配位滴定法沉淀滴定法检测样品（被分析对象）中有什么物质。测定样品中某种物质的确切含量。滴定分析法分类（按照化学反应分类）(1)酸碱滴定法(中和法)：以质子传递反应为基础。H+＋B-＝HB(2)沉淀滴定法...
氧化还原滴定的应用高锰酸钾法MnO4+e=MnO42=0.588V=0.564VMnO4+8H++5e=Mn2++4H2OMnO4+2H2O+3e=MnO2+4OH=1.49V高锰酸钾法优点：自身指示剂，应用广泛不同酸度下，氧化能力不同缺点：选择性差，标准溶液不稳定，受诱导反应影响间接法配制1.市售的KMnO4有少量的杂质，SO42-、Cl-、MnO2、NO3-等2.KMnO4具有强氧化性，与空气中的还原性的物质及尘埃反应3.KMnO4自行分解4KMnO4+2H2O=4MnO2↓+4OH+3O2↑高锰酸...
酸碱缓冲溶液缓冲溶液的定义及组成1缓冲原理及缓冲能力2缓冲溶液的分类及选择3目录CONTENTS随堂测试4缓冲溶液组成缺陷能抵抗外来少量强酸、强碱或加水稀释的影响，而保持自身的pH值基本不变的溶液一.缓冲溶液的定义及组成定义弱酸及共轭碱弱碱及共扼酸两性物质二.缓冲原理及缓冲能力缓冲原理：HAc−NaAc缓冲溶液为例HAc+H2OH3O++AcaK+-3=[HO][Ac][HAc]aapHplg+3--[HAc][HO]=[Ac][HAc][Ac]KKapHplg-[HAc...
滴定突跃的影响因素1、滴定突跃的电势范围n223Ox/Red2+0.0592lg10~n11-3Ox/Red1+0.0592lg102、滴定突跃的影响因素1）电对的′2）电对的电子转移数3）滴定介质0.86V1.28V-4MnO1.41V0.86V硫酸介质中，KMnO4滴定Fe2+硫酸介质中，Ce4+滴定Fe21）两电对对滴定突跃的影响0.812+KMnO4FeV0.764+2+CeFeV越大，突跃范围越宽2）电对的电子转移数对滴定突跃的影响当n1=n2，曲线对称化学计量点等于突跃...
氧化还原滴定的应用之碘量法1、重铬酸钾法的特点直接配制标准溶液非常稳定，可保存长时间因氧化性比KMnO4弱，可避免诱导反应需外加指示剂（二苯胺磺酸钠）Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O=1.33V碘量法1、碘法的分类用I2标准溶液测定还原性物质的方法。间接碘法：利用I-的还原性，其与强氧化剂作用生成定量的I2，再用还原性物质与I2反应，可测定氧化性或还原性物质。I2+2e=2IV-2I/I=0.5355θ直接碘法：2、直接碘法I2...
8O2s22p42s2p6C2s22p22s2p问题问题H2O的键角为什么为104.5°？如何解释CH4分子的空间构型？第二节杂化轨道理论鲍林(PaulingL)，美国，1901−19941、理论要点(1).在成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道，可以进行组合，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道，这种轨道重新组合的过程称为杂化（hybridization），杂化后形成的新轨道称为杂化轨道（hybridorbital）...
配合物的组成与命名2一、基本概念简单正离子(或原子)和一定数目的阴离子或中性分子以配位键相结合而成的复杂化合物。配合物2种或2种以上同种晶形的简单盐类所组成的化合物。复盐如：[Ag(NH3)2]+[Fe(CO)5]如：CsRh(SO4)24H2O配合物与复盐没有严格的界限1定义3配合物的组成[Cu(NH3)4]SO42中心离子(或原子)和配位体内界配合物中内界以外的部分外界配位原子中心离子配体配位数内界+外界404配位原子Fe(CO)5中心原子(形成体)配体配位...
二、晶体场理论（一）基本要点1.中心原子与配体之间靠静电作用力相结合。中心原子是带正电的点电荷，配体是带负电的点电荷。它们之间的作用力犹如离子晶体中，正、负离子之间的离子键。2.中心原子在周围配体所形成的负电场作用下，原来能量相同的5个简并d轨道能级发生分裂。有些d轨道能量升高，有些则降低。3.由于d轨道能级发生分裂，中心原子d轨道上的电子重新排布，使系统的总能量降低，配合物更稳定。（二）在八面体配位场中...
条件电极电势()12离子强度副反应电极电势abVz0.0592[Ox]=+lg[Red]θ例：例：求稀盐酸溶液中Fe3+/Fe2+电对的电极电势θ3+2+3+2+3+2+Fe/FeFe/Fe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θ3+3+2+2+3+Fe2+Fe/FeFe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θaa3+3+2+3+2+2+FeFe/FeFe/FeFe=+0.0592lg考虑离子强度考虑离子的副反应θγαcφφγαc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+FeFeFeFe/FeFe/FeFeFeFe=+0.0592lgθγcγc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+...
条件电极电势()12离子强度副反应电极电势abVz0.0592[Ox]=+lg[Red]θ例：例：求稀盐酸溶液中Fe3+/Fe2+电对的电极电势θ3+2+3+2+3+2+Fe/FeFe/Fe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θ3+3+2+2+3+Fe2+Fe/FeFe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θaa3+3+2+3+2+2+FeFe/FeFe/FeFe=+0.0592lg考虑离子强度考虑离子的副反应θγαcφφγαc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+FeFeFeFe/FeFe/FeFeFeFe=+0.0592lgθγcγc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+...
晶体场理论（二）电子在分裂后轨道上的分布遵循—能量最低原理和洪特规则d1－d3构型的离子电子分布在d轨道电子分布在d轨道d1－d3构型的离子电子分布在t2g轨道d1－d3构型的离子如Cr3+d3球形场中(未分裂）八面体场Cr3+的d电子能级分裂前后的排布egt2gE4.d轨道能级分裂后的电子排布d4d7构型的离子,d电子分布有高、低自旋两种方式。Cr2+d4电子成对能(P)和晶体场分裂能的相对大小△o>P,易形成低自旋配合物；△o<P,易形成高自旋...
化学平衡化学平衡一、化学平衡状态化学平衡：可逆反应的正、逆反应速率相等的状态。可逆反应：一定条件下，一个化学反应既可以按照反应方程式从左向右进行，又可以从右向左进行。时间时间tt反应速率vv正v逆v正=v逆化学平衡平衡建立：达到平衡时各物质的浓度(或分压)不再随时间改变。(1)一种动态平衡，平衡条件破坏，平衡将发生移动。(2)化学平衡规律适用于各种化学平衡。沉淀溶解平衡、酸碱平衡、氧化还原平衡、配位平衡化学平...
晶体场理论（一）12.2.2晶体场理论(Crystalfieldtheory)1929年，H.betheJ.H.VanVleck（比瑟和范弗雷克）1.中心思想——静电理论视中心离子和配体为点电荷，带正电荷的中心离子和带负电荷的配体以静电相互吸引，配体间相互排斥。考虑了带负电的配体对中心离子最外层的电子的排斥作用，把配体对中心离子产生的静电场叫作晶体场。2.晶体场理论(1)要点M与L之间的相互作用是静电作用;d电子受到配体负电场的排斥作用，使d轨道发生...
化学平衡化学平衡一、化学平衡状态化学平衡：可逆反应的正、逆反应速率相等的状态。可逆反应：一定条件下，一个化学反应既可以按照反应方程式从左向右进行，又可以从右向左进行。时间时间tt反应速率vv正v逆v正=v逆化学平衡平衡建立：达到平衡时各物质的浓度(或分压)不再随时间改变。(1)一种动态平衡，平衡条件破坏，平衡将发生移动。(2)化学平衡规律适用于各种化学平衡。沉淀溶解平衡、酸碱平衡、氧化还原平衡、配位平衡化学平...
配合物价键理论的应用主讲人：王卫21据中心离子（或原子）的杂化轨道类型判断配合物的空间构型配位数不同配位数相同中心离子杂化类型不同中心离子或配体不同，使中心离子的杂化类型不同配合物空间构型不同3配位数杂化类型配离子空间构型典型配合物2sp直线形[Cu(NH3)2]+[Ag(NH3)2]+3sp2[CuCl3]2–[HgI3]–4sp3正四面体[Cd(NH3)4]2+[Ni(NH3)4]2+平面三角形4配位数杂化类型配离子空间构型典型配合物4dsp2[Ni(CN)4]2–[Cu(NH3)4]2+5...
四、分步沉淀当溶液中含有几种离子，加入某中试剂可与几种离子都产生沉淀时，则溶液中的几种沉淀反应按一定顺序先后发生，这种现象称为分步沉淀。实验如溶液中含有Cl-、I-各为0.0100molL-1逐滴加入AgNO3试剂时,AgCl、AgI哪种先沉淀?已知：Ksp(AgCl)=1.77×10-10Ksp(AgI)=8.51×10-17AgCl沉淀需满足).17710(0100.0.17710)(1810molLcAgClKcClspAg根据溶度积规则，当Q>Ksp才有沉淀析出。)(.851100100.0.8511...
配合物的化学键理论2配合物的奠基人----WernerA供职于瑞士苏黎世大学。因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖。他的学说深深地影响着20世纪无机化学和化学键理论的发展。维尔纳(1866—1919瑞士)维尔纳3配合物的化学键理论01价键理论Valencebondtheoryofcoordinationcompound03晶体场理论Crystalfieldtheory05配位场理论Coordinationfieldtheory04分子轨道理论MolecularOrbitalTheory02静电理论ElectrostatictheoryVBTESTCFTMO...
§13.2分析结果的误差和有效数字测定结果与真实值之间的差值，称为误差。一、误差产生的原因和分类误差分为三类系统误差偶然误差（一）系统误差是由于分析时某些固定的原因造成的，在同一条件下重复测定时，会重复出现，其值的大小和正负可以测定，所以，又称可测误差。产生系统误差的原因主要有四个方面：过失误差2.仪器误差3.试剂误差4.操作误差1.方法误差（二）随机误差也叫偶然误差，是由难以预料的某些偶然因素所造成的，...
