第二章烷烃和环烷烃烃：碳氢组合饱和脂肪烃不饱和脂肪烃脂肪烃脂环烃芳香烃烃脂肪烃：烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃烷：parattin（缺乏活力）碳四价完全饱和来源：1）石油、天然气；2）动植物：植物表皮蜡（正C29H60(洋白菜)，正C27H56(苹果皮)）、一些昆虫的性外激素等。肖莱马（德国1834-1892）现代科学有机化学的奠基人之一§2-1烷烃的结构和同分异构烷烃的通式：CnH2n+2HCH2nHCH2亚甲基丙烷：C3H8propane乙烷：C2H6ethane甲烷：...
Organicchemistryeluoqf@ecust.edu9.17环醚碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环状结构的醚，称为环醚。(甲)简单环醚Organicchemistryeluoqf@ecust.eduCrownCrown1818CrownCrown66OOOOOO(乙)冠醚（Crownether）冠醚可看作是多分子乙二醇缩聚而成的大环化合物OOOOOO多氧大环醚。结构特征是分子中含有多个-OCH2CH2-单元Organicchemistryeluoqf@ecust.edu二二苯并苯并--1818冠冠66①将环上的烃基名称和数目...
Organicchemistryeluoqf@ecust.edu1)Williamson合成法--在无水条件下用卤代烃与醇钠或酚钠反应，合成对称或不对称醚。SN2机理RORRONaLR+NaL+SSNN22•1oR’－L较好；3oR’－L消除为主。L=X,TsO9.16醚的制法Organicchemistryeluoqf@ecust.edui)不能用叔卤烷做原料制醚，因叔卤烷碱性下易消除+CH3CH2BrCH3-C-ONaCH3CH3CH3-C-OCH2CH3CH3CH3+NaBrÒ»¼¶Â±Í飬Ò×È¡´úCH3-C-BrCH3CH3+CH3CH2ONaCH3C=CH2+CH3CH2OH+NaBrCH3...
Organicchemistryeluoqf@ecust.edu(二)酚的制法(1)苯磺酸盐熔融法(2)从芳卤衍生物制备(3)从异丙苯制备Organicchemistryeluoqf@ecust.edu(1)苯磺酸盐碱熔融法ONaOHH+NaOH(固体)320C。+浓H2SO4NaOH(溶液)SO3NaSO3H优点：设备简单，产率高，产品纯度好缺点：生成工序多，劳动强度大，较难实行自动化生产，污染大。---最早的制酚方法Organicchemistryeluoqf@ecust.edu(2)取代卤代苯水解法该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不...
Organicchemistryeluoqf@ecust.eduOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu有机化学9.5醇的制法*(1)烯烃水合法(2)卤代烃水解(3)醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原(4)(4)从从GrignardGrignard试剂制备试剂制备Organicchemistryeluoqf@ecust.eduOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu有机化学（1）烯烃水合法RCH=CH2+浓H2SO4RCH-CH3OSO2OHH2ORCH-CH3OHH2SO4(稀)+（马氏规则）酸式硫酸酯RCH=CH2+H2ORCH-CH3OHH3PO4/硅藻土（马氏规则）(R=H,CH3)(乙)...
Organicchemistryeluoqf@ecust.eduOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu有机化学•α-H的氧化•羟基：取代,酯化•酸性（氢键）•碱性（亲核性）•β-H的消除课前回顾：醇的化学性质结构分析：Organicchemistryeluoqf@ecust.eduOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu有机化学(5)醇的氧化*不同类型的醇尽快移出产物选择合适氧化剂1°伯醇氧化Organicchemistryeluoqf@ecust.eduOrganicchemistryeluoqf@ecust.edu有机化学RR-C-OH[O]不被...
重氮盐——失去氮的反应NNNN重氮盐具有盐的性质。相比较而言，芳香族重氮盐的稳定性较好，但仍需要保存在低温水溶液中。干燥的盐酸或硫酸重氮盐受热易爆炸。重氮盐很活泼,能发生许多反应,一般可分为两类：保留氮的反应失去氮的反应重氮基被H原子取代ArNNCl+H3PO2+H2OArH+H3PO3+N2+HClNO2N2HSO4CH3CH3CH2OH温热NO2HCH362~72%N2BrBrBrCH3H3PO291%BrBrBrCH3ClH重氮盐在次磷酸或乙醇等还原剂作用下，重氮基被氢原子取代，由于重氮基...
知识拓展化学催化剂或酶动力学拆分动态动力学拆分内消旋体-->手性化合物去对称化仪器拆分(GC,HPLC)——层析法(chromatography)(利用对映异构体的吸附能力不同进行拆分)HPLC用手性柱GC用手性柱手性HPLC：常用作分析制备柱色谱分离举例手性底物S*T*SAS*ST*T*A*A*手性助剂手性试剂ST*R*手性催化剂ST*Cat*不对称合成简介将潜（前）手性单元转化为手性单元，使之产生不等量立体异构产物的过程。手性放大分子中的某一碳原子上连有...
重氮盐——保留氮的反应重氮化合物如果−N＝N−基中只有一个氮原子与烃基相连,而另一个氮原子连接的基团不是烃基,这样的化合物叫做重氮化合物。重氮盐：NNNHCH3NNNH苯重氮氨基苯苯重氮氨基对甲苯氯化苯重氮盐氟硼酸苯重氮盐硫酸氢α-萘重氮盐NNClNNBF4NNHSO4重氮盐的制备NH2NaNO2HCl0~5°CNNClN2Cl芳香族伯胺在低温(0~5℃)和强酸溶液中与NaNO2作用，生成重氮盐的反应称重氮化反应。NH2OCH3NaNO2HCl0°COCH3N2Cl重氮盐的结构与性...
胺的化学性质——芳环上的反应亲电取代反应HHNNH2H2N-，RNH-，R2N-，ArNH-等都是邻对位定位基团。H3N+-，RN+H2-，R2N+H-，R3N+-，ArN+H2-等就成为了间位定位基团。卤化NH2Br2H2ONH2BrBrBrNH2Br2HCl,H2ONH2BrBrBrCOOHCOOH40~50oC定量完成定性、定量分析NH2OHNCH3H3CH3COOOOHNCH3BrBr2NH2BrH2OHO-orH+苯胺无需Lewis酸催化，氯化和溴化反应都直接生成2,4,6-三卤苯胺，很难停留在一取代阶段。磺化NH3HSO4NH2H2SO4浓180~190°CNHSO3H...
胺的化学性质——亲核性RNHHRX+RNHHR+XZ=C:酰基化；S:磺酰化;N:与亚硝酸反应烃基化RNHHZOXRHHZON+NRRR烃基化胺与卤代烷、含有活泼卤原子的芳卤化合物发生亲核取代反应，在胺的氮原子上引入烃基。CH2NH2CH3I+3CH3OHNCH3CH3CH3ICH2NH2CH2Cl+NaHCO390oC(88%)CH2NHNH2CH3OH2H2SO4orAl2O3CH3NCH3+2H2O++NH2OHNH~260oCZnCl2+H2O酰基化NH2H3COCH3OOCH3HNONH2H3COHO+CH3HNO+H2O160oCNHCClO+CON缚酸剂伯胺和仲胺与酰氯、酸酐或羧酸等酰基...
胺的化学性质——碱性化学性质总论NRRR碱性亲核性RNHHHOH+RNHHH+HO被氧化NH2芳环上的亲电取代反应RNHHRX+RNHHR+XZ=C:酰基化S:磺酰化N:与亚硝酸反应烃基化RNHHZOXRHHZON+RNRRRNHOH孤对电子，sp3轨道碱性RNHHHOH+RNHHH+HOCH3(CH2)9NHHHHNHCH3(CH2)9+HClClNH2+HClNHHHClHO>>RNH2H2O>HNHRHNHHHNH>>HNRRHNHRRNRRHNHH>>>HHNNH2季铵盐和季铵碱RNRRRX+RNRRRX熔点高，常常在加热到熔点时即分解。RNRRRXRNRRRX+季铵盐:叔胺与卤代烷或具有...
羧酸衍生物的化学性质——其它性质还原反应用金属氢化物还原RCLORCHOLiAlH4LiAlH4RCH2OHH2OL=卤素，酰氧基，烷氧基RCNR2OLiAlH4RCH2NR2H2OL=氨或胺，腈使用LiAlH4还原也得胺n-C15H31CClOLiAlH4,乙醚H2O,98%C15H31CH2OH反应示例CN(CH3)2OLiAlH4,乙醚,回流88%CH2N(CH3)2LiAlH[OC(CH3)3],乙醚H2O,80%COHCOClO2NO2NCN(CH3)2OCOHLiAlH(OC2H5),乙醚H2O,78%用金属钠-醇还原酯与金属钠在醇(常用乙醇、丁醇或戊醇...
§3-5比旋光度比旋光度：[a]t，手性分子旋光能力的表示方式[a]t=100alca:实验观察到的旋光度l:样品管长度（dm,分米）c:样品浓度（g/100mL）t:测试时温度:波长specificrotation旋光度与化合物的性质、浓度或密度(测纯品时)、光通过路径的长度、温度、溶剂及波长等有关。a：旋光仪测出来的数据，包括旋光方向和旋光度数例：COOHOHHCOOHHOH(R,R)-(+)-酒石酸[a]25=+12(c0.2,H2O)(钠光灯D线，=589.6nm)通常情况下，...
羧酸的化学性质羧酸的化学性质——其它性其它性质质羰基的还原反应不还原双键不还原硝基，还原双键脱羧反应※R连有吸电子基团时容易脱羧。ClCClClCOOHClCClClHCO2+COOHNO2NO2O2NHNO2NO2O2NCO2+Kolbe合成法：电解羧酸盐溶液，在阳极发生烷基的偶联生成烃。2CH3(CH2)12COONa电解60%CH3(CH2)24CH3二元酸的加热反应COOHCOOHOOOCOOHCOOHOOO+H2O+H2OCOOHCOOH3456COOH7COOH12O+H2O+CO2O+H2O+CO2HOOCCOOHHCOOH+CO2HOOHOOH...
羧酸的化学性质羧酸的化学性质——酸性酸性化学性质总论CHCOOHδ–δ+脱羧反应脱羧反应酸性酸性-OH可被取代-OH可被取代α–H有弱酸性，可被取代α–H有弱酸性，可被取代羰基不饱和，可被还原羰基不饱和，可被还原结构与酸性的关系pka：4~5RCOO1/2-1/2-※※羧酸盐是羧酸盐是离子型离子型化合物，具有化合物，具有盐盐的一般性质，的一般性质，可溶于水可溶于水;;※※利用羧酸的利用羧酸的酸性酸性及羧酸盐的及羧酸盐的水溶性水...
第3章立体化学手性的基本概念（手性、对称性、旋光性、手性原子、手性分子、比旋光度、对映异构体、非对映异构体、外消旋体、内消旋体等）手性分子的表示方法（Fischer投影式、R/S绝对构型、D/L相对构型）获得手性化合物的方法简介（主要是外消旋体的拆分）主要内容同分异构构造异构立体异构不同化合物具有相同分子式原子连接次序或方式不同原子连接顺序相同而空间排列不同对映异构体旋光异构碳架异构位置异构官能团异构...
醛酮的化学性质——缩合反应缩合反应缩合反应通常指两个或以上的分子或分子内不同部分通过共价键结合在一起，同时失去比较简单的小分子的一类反应。羰基化合物可以进行自身缩合，也可以进行交叉缩合，得到链状或环状化合物。羟醛缩合稀碱或稀酸的催化下，有α-H的醛（酮）结合生成β-羟基醛（酮）的反应称为羟醛缩合或称醇醛缩合。CH3CHOHCH2CHOCH3CHCHCHO+H2OCH3COHCH2HCHO+CH3CHOHCH2CHO10%NaOH5°C羟醛缩合产物β-羟基醛（酮...
第七章芳烃和非苯芳烃作业[红色部分为有机化学（4学分少学时）选做]第三版7-2（1、2、3、4、5、6、7、8、9）7-3（1、2、3、4、5、6）7-4（2、4、5）7-57-67-77-87-97-127-13(1、3、4)7-157-20第二版7-2（1、2、3、4、5、6、7、8、9）7-3（1、2、3、4、5、6）7-4（2、4、5）7-57-67-77-87-97-137-14(1、3、4)7-16（1、2、3、4、5、6）7-21
醛酮的化学性质——α-氢原子的反应α-氢原子的酸性COCHRCOCHRCOHCBRCOCRCOCRCOC（较稳定的共振式）烯醇负离子碳负离子烯醇RCOCHHHRCOCHH+HRCHHHRCHH+HpKa17485120HCOCHHHH3CCHHHHCHHHCH3COCHHH卤化反应醛、酮分子中的α-氢原子,在碱或酸的催化下,容易被卤素取代,生成α-卤代醛、酮。CCH3OBr2,催化量AlCl3乙醚，0°C,88%~96%CCH2BrOO61%~68%Cl2H2O,OCl+HCl酸催化卤化反应机理CH3CH3CO+HCH3COH-HCH2HCH3COHCH2慢快CH3COH...
