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(84)--11.3单分子反应理论
林德曼理论单分子反应理论要点3：活化分子可消活化，也可反应生成生成物；在浓度不是很稀的情况下，活化和消活化间存在平衡。要点1：反应物分子通过分子间的碰撞，使得一部分分子变为活化分子要点2：活化分子需一个分子内部能量的传递过程，将能量聚集到要破裂的键上去，在碰撞后与反应之间存在停滞时间APAAAA)1(*1kk*22APk（）单分子反应理论林德曼理论单分子反应的历程表达如下：AAAA)1(*1...
2024-05-2607.75 MB0
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(81)--8.4温度对反应速率的影响
物理化学温度对反应速率的影响物理化学反应速率是温度和反应物浓度c的函数：ABABAB()nnυkcc...fc,c,,T当cA、cB一定时,()υfT1.范特霍夫规则物理化学描述k~T关系的经验式——范特霍夫规则10K2~4TTkk即反应温度每升高10K，反应速率常数增加2到4倍。γ:反应速率的温度系数1.范特霍夫规则物理化学2.阿伦尼乌斯（Arrhenius）方程定量表示速率常数k与温度T的关系式：微分式lna2ddkETRT=单位：Jmol-1×阿伦尼乌...
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(79)--8.2零级反应与一级反应
物理化学零级反应与一级反应物理化学1.概述化学反应速率方程的微分形式；积分该方程可得到速率方程的积分形式。B0BBABAAAABddnncυkcct物理化学1.概述半衰期：反应物反应掉一半所需要的时间，以t1/2表示。反应物A的转化率：AA,0(/2)ccdefA,0AAA,0ccxc物理化学反应：积分：A,0Acckt-=速率方程：0AAAddcυkcktAA0A0ddCtCckt，A,000tcAA,0Attccc2.零级反应（n=0）A产物物理化学动力学...
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(78)--10-5对峙反应物理化学
1.对峙反应及其类型:在正、逆两个方向同时进行的反应称为对峙反应，俗称可逆反应。正、逆反应可以为相同级数，也可以为具有不同级数的反应；可以是基元反应，也可以是非基元反应。例如：对峙反应一、对峙反应(OpposingReaction)kxxkarrtxr11bf)(dd1)(对峙反应的净速率等于正向速率减去逆向速率。为简单起见，考虑1-1级对峙反应t=0a0t=ta-xxt=tea-xexe对峙反应2.对峙反应的微分方程kxxkarrtxr11bf)(dd1)(...
2024-05-2614.42 MB0
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(78)--8.1基元反应物理化学
物理化学基元反应物理化学1.基元反应分子水平上的反应作用称为基元反应(或基元过程)。例如气相反应，包含下列简单反应步骤：2HIIH220202002MIMIIHIHIIIHMIIMI每个步骤均为一基元反应，总反应为非基元反应。物理化学1.基元反应反应机理所谓一个反应的反应机理(或反应历程)一般是指该反应进行过程中所涉及的所有基元反应。反应分子数基元反应方程式中各反应物分子个数之和。物理化学注意...
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(77)--10-4反应级数的测定
本节讨论如何通过实验求出速率方程，把讨论范围限制在速率方程有如下形式（或可用如下形式来近似表达）的情况：一般地，先求出级数（指数），，，然后求速率常数k；反应级数的测定一、反应级数的确定r=k[A]α[B]β积分法又称尝试法。当实验测得了一系列cA～t或x～t的动力学数据后，作以下两种尝试：计算法：将各组cA,t值代入具有简单级数反应的速率定积分式中，计算k值。若得k值基本为常数，则反应为所代入方程的级数。若求...
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(76)--10-3零级反应的特征
反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为零级反应。常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。A→Pr=k0零级反应的特征零级反应一、零级反应的微分方程零级反应的特征000kkcdtdxA二、零级反应的积分方程零级反应的特征二、零级反应的积分方程零级反应的特征某反应进行完全时的时间是有限的，为a/k，则...
2024-05-2604.38 MB0
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(75)--10-2二级反应的特征
一、定义：反应速率方程中，浓度项的指数和等于2的反应称为二级反应。二、具体实例：常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢的热分解反应等。二级反应的特征二级反应（secondorderreaction）三、二级反应的微分方程二级反应的特征a=b四、二级反应的积分方程二级反应的特征ab22a-x）（＝kdtdxaxy2211xktkta-xaa(a-x)时间t时反应物的转化率或消耗率tkxaaax2)1(四、二级反应的积分方程的其他...
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(74)--10-1一级反应的特征
一、定义：反应速率只与物质浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。二、具体事例：常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。一级反应的特征一级反应（firstorderreaction）三、一级反应的微分方程一级反应的特征）＝（1ka-xdtdx不定积分一级反应的特征四、一级反应的积分方程定积分ln()ax1kt常数1100ddln()xtxaktktaxax11/ln1yxakty令时间t时反应物的转化率或消耗率kt2ln1...
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(67)--7.13电池的图式表示和电池反应
物理化学7.13电池的图式表示和电池反应物理化学丹尼尔电池即Cu-Zn电池阳极：ZnZn2++2e-阴极：Cu2++2e-Cu电池反应：Zn(s)+Cu2+Zn2++Cu(s)电池图式表示：Zn(s)|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu(s)1.电池图式表示4ZnSO(aq)4CuSO(aq)ZnCu盐桥物理化学IUPAC(InternationalUnionofPureandAppliedChemistry)规定电池图式表示法：(1)阳极(负极)在左边；阴极(正极)在右边；(2)相与相之间的界面用“|”表示，盐桥用“||”表示(3)同一相中的...
2024-05-260104.94 KB0
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(56)--氧化还原反应程度的判断
无机化学INORGANICCHEMISTRY22三、判断氧还反应进行的程度反应程度可以通过求算化学反应的平衡常数来衡量推导：Zn+Cu2+Zn2++Cu?22CuZnccK22ZnθZn/Znlg2.00592cEZn-2e-正极:Cu2++2e-负极:CuZn2+VE.07618Zn2/ZnVE.03419Cu2/Cu/CuCu/ZnZn22EE平衡时:22CuθCu/Culg2.00592cE电极电势的应用33三、判断氧还反应进行的程度()()lg20592.0EEK00592lgMF.nEKVE.07618Z...
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(56)--6-1化学平衡条件和反应进度的关系
化学反应系统：封闭的单相系统，不作非膨胀功，当发生了一个微小变化时，有：BBddddBUTSpVnBBddddBGSTVpn引入反应进度的概念BBddnBBddn化学反应的平衡条件和反应进度的关系及平衡常数和等温方程式基本公式可表示为：BBBddddUTSpVBBBddddGSTVp等温、等压条件下，,BBBddGTpn（）BBBd化学反应的平衡条件和反应进度的关系,BBBddGTp（）...
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(46)--5.2理想气体反应的标准平衡常数
物理化学理想气体反应的标准平衡常数物理化学1.理想气体反应的标准平衡常数0lneqpmrrmJRTGGƟ化学反应达到平衡时eqprmJRTGlnƟ平衡压力商KppJBeqBeqpB)/(ƟƟ规定标准平衡常数定义式KRTrGmlnƟƟ或)/exp(RTGKrmƟƟ物理化学对于理想气体)/ln(lnKJRTJRTGGppmrrmƟƟ恒温恒压下，ΔrGm判据转化Jp＜KƟ时，ΔrGm＜0，反应自发进行Jp＜KƟ时，ΔrGm＜0，逆向反应可自发进行Jp=KƟ时...
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(45)--5.1理想气体反应的等温方程
物理化学理想气体反应的等温方程物理化学1.摩尔反应吉布斯函数任一化学反应BBB0恒定T、p，W=0时，BBdnBdGBdnBd/代入BBBddGmBrBBpTGG,——摩尔反应吉布斯函数物理化学2.化学反应的方向及平衡条件mBrBBpTGG,pTG,Gξ0ΔrGm＜0，正向进行ΔrGm＞0，逆向进行ΔrGm=0，反应平衡μB是组成的函数物理化学3.理...
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(35)--2.3 影响反应速率的因素
一．浓度（压力）对反应速率的影响温度恒定时，反应物的浓度越大，反应速率就越快。因为对某一确定的化学反应，反应物的活化分子百分数是一定的，而：活化分子浓度=反应物浓度×活化分子百分数所以增大反应物浓度(或分压)时，活化分子浓度也随之增加，单位时间内有效碰撞次数增加，导致反应速率的加快。那么，反应物浓度与反应速率之间的定量关系又如何呢？§2-3影响化学反应速率的因素1.基元反应和非基元反应(elementaryreacti...
2024-05-260503.22 KB0
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(34)--2.1-2 化学速率概念与反应速率理论
§2-1化学反应速率的概念一、反应速率(chemicalreactionrate)的传统表示法反应速率是表示化学反应进行快慢的物理量，通常以单位时间内某一反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。例如：aA+bB==gG+dD时间：t1→t2物质B：c1→c2则该反应物在这段时间内的平均反应速率可表示为：反应速率规定为正值。单位:moldm-3s-1(或min-1、h-1)tcttccB121B2B)(例如，合成氨反应在一定条件下进行：N2+3H2⇌2NH3开始浓度/...
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(24)--3.6 沉淀反应的应用
无机化学INORGANICCHEMISTRY沉淀反应的应用3.6一、在药物生产上的应用1.硫酸钡的制备X射线不能透过钡原子，临床上可用钡盐作X光造影剂，诊断胃肠道疾病。BaCl2＋Na2SO4=BaSO4↓＋2NaCl一、在药物生产上的应用2.氢氧化铝的制备氢氧化铝作为药用常制成干燥氢氧化铝和氢氧化铝片(胃舒平)，用于治疗胃酸过多，胃及十二指肠溃疡等疾病。Al2O3＋3H2SO4=Al2(SO4)3＋3H2OAl2(SO4)3＋2Na2CO3＋3H2O=2Al(OH)3↓＋3Na2SO4＋3CO2一、在药物...
2024-05-26023.44 MB0
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(23)--4.8链反应物理化学
第四章化学动力学基础§4.8链反应《物理化学2》（1）链引发一、定义分子吸收能量，分解成活性传递物（自由原子或自由基）。（2）链传递活性传递物与另一稳定分子作用，在形成产物的同时又生成新的活性传递物。用光、热、辐射等方式使反应引发，从而能通过活性组分（自由基或原子）相继发生一系列的连续反应，像链条一样自动发展下去的反应称为链反应。活性传递物相碰或与器壁相碰，形成稳定分子造成反应停止。（3）链终止22H(g)...
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(22)--5.5 电极上的竞争反应
U外＝ir,阳-ir,阴ir,阳越小、ir,阴越大，所需的U外越小。电极上的竞争反应电解时：在阳极上总是析出电势较小的物质较先析出，在阴极上则是析出电势较大的物质较先析出。例1.在298K时，用惰性电极来电解硝酸银溶液（设各离子的活度均为1）。在阳极放出氧气，在阴极可能析出氢或金属银。因为现在只讨论阴极上的情况，所以氧在阳极上的超电势可视为定值而暂时不予考虑。假如阴极上析出的是银:AgseaAgAg1...
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(21)--4.6温度对反应速率的影响
第四章化学动力学基础§4.6温度对反应速率的影响《物理化学2》一、速率常数与温度的关系——Arrhenius经验式温度每升高10K，反应速率近似增加2~4倍。1.van’tHoff近似规则Arrhenius的观点：aeERTkA有效碰撞瑞典物理化学家Arrhenius②他认为：Ea与温度无关活化分子普通分子获得能量发生反应①2.Arrhenius经验式活化能Ea指前因子a1lnlnEkARTaeERTkA对数形式斜率截距活化能Ea指前因子A假定A与T无关a2dlndEkTRT1)(1ln...
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