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(20)--4.5几种典型的复杂反应
第四章化学动力学基础§4.5几种典型的复杂反应《物理化学2》2-2级对峙反应1-2级对峙反应1-1级对峙反应一、对峙反应A+Bk-2k2C+DAk-2k1C+DAk-1k1B可逆反应kxxkarrtxr11bf)(dd1()1e1e()0kaxkx1e1e()()kaxkaxxx1-1级对峙反应1ee()kaxxx00tattaxxeeettaxxAk-1k1B平衡时11=eexkKkax平衡常数B的生成速率e100edd()xtxxkatxxee1exlnxkatxxee1elnaxxkatxx对上...
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(19)--4.4具有简单级数的反应—二级反应
第四章化学动力学基础§4.4具有简单级数的反应—二级反应《物理化学2》反应速率方程中，浓度项的指数和等于2的反应。2(1)ABP[A][B]rk常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢和甲醛的热分解反应等。22(2)2AP[A]rk一、二级反应速率方程2()()kaxbx2(1)ABPk00tabtta-xb-xx不定积分:22dd()xktax21ktax常数呈线性关系1~tax①根据速率定义：dtdxr...
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(18)--4.3具有简单级数的反应—一级反应
第四章化学动力学基础§4.3具有简单级数的反应—一级反应《物理化学2》一、一级反应反应速率只与反应物浓度的一次方成正比(n=1)。例如：放射性元素的蜕变：[Ra]HeRnRa22688422228622688rk[NO]2O1NONO5224225rk五氧化二氮的分解：分子重排：顺丁烯二酸反丁烯二酸二、一级反应速率方程的推导APa0t=0t=ta-xx根据速率定义：BBd1dcrtd()daxtddxt又根据一级反应特点：1d()dxrkaxt...
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(17)--4.2基元反应与非基元反应
第四章化学动力学基础§4.2基元反应与非基元反应《物理化学2》22(1)HI2HI22(2)HCl2HCl22(3)HBr2HBr例如，在气相中一、基元反应与非基元反应的反应历程为式中M是指反应器的器壁，或是不参与反应只起传递能量作用的第三物种。22IMIM222HIHI非基元反应基元反应22(1)HI2HI基元反应（元反应）：一步能够完成的反应总(包)反应是若干个基元反应的总和，为非基元反应的反应历程为22(2)HCl2HCl总...
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(17)--2.9 反应焓变与温度的关系
21)()(12TTPmrmrCdTTHTHCp为常数，)()()()(12,12TBTCTHTHmpBBmmrr•表达式：(B)CC,mpBpB反应焓变与温度的关系基尔霍夫定律1rm1()DEFG:HTdeTfg2rm(2)DEF:GHTTdefgH(1)H(2)rm2rm1()(){(1)(2)}HTHTHH•证明反应焓变与温度的关系基尔霍夫定律B,mB(B)ppCC21rm2rm1()()dTpTHTHTCT2211,m,m(1)(...
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(14)--3.3电解时电极上的竞争反应
第三章电解与极化作用§3.3电解时电极上的竞争反应《物理化学2》一、竞争规则竞争规则：实际电极电势大的物质优先在阴极析出(1)金属离子Mz+，(2)H+（中性水溶液）。+7H10a阴可逆阴析出,,z+z+z+M|MM|MM1RTlnzFay+2+H2H|HHRTln1Fa1.阴极上发生竞争的离子：金属：氢气：2.阳极上（2）阳极本身发生氧化（1）阴离子，如等Cl,OH竞争规则：实际电极电势小的物质优先在阳极析出阳可逆阳...
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(14)--2.8化学计量数、反应进度和标准反应焓
物理化学化学计量数、反应进度和标准反应焓物理化学1.化学计量数将任一化学反应方程式:aA+bB=yY+zZ写作:0=-aA-bB+yY+zZ，即：BBB0ν物理化学B表示反应的分子、原子或离子等，而νB即是B的化学计量数。它的量纲为一，数值可为整数或分数，对产物取正，反应物取负。同一个化学反应，其写法不同，则对同一种物质的化学计量数不同。物理化学g2NHg3HgN322例如，合成氨的反应，若写作：它即是：g2NHg...
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(1.4.10)--5.7.1 电池反应电势和电极反应电势的运算
§17.7电化学平衡的计算opEEET、、oormrmrmrmΔΔΔΔGKSHG、、、ORoORlnEERTzFaarGmzFErmrm1ppGSETzFTzFrmpEHzFETTooRTlnEKzFoBBBlnRTEEazFoorGmzFEoo12?/EE1、电池反应电势和电极反应电势的基本运算例1：Tl32Tle例2：o3?ECu22Cue1o0.38VECuCueo20.521VECu2Cu...
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(1.4.6)--5.5 电极反应的电势和标准电势
§17.5电极反应电势和标准电势电极反应电势和标准电势内容概要•标准氢电极•电极反应的电势•电极反应的能斯特方程•电极反应的标准电势•单个电极的电势差无法准确测量；•E是二者的差值，可选择基准度量()()E正负选定参照电极：电极相对于参照电极的电势差来代替其绝对值。以标准氢电极作为参照电极的相对值。1、标准氢电极电极的界面电势差o2H(aq,H1)H(),Ptap122H(H)eH()ap1、标准氢电极...
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(1.4.5)--5.4 电池反应的电势和标准电势
§17.4电池反应电势和标准电势电池反应电势和标准电势内容概要•电池反应的标准电势•电池反应的电势•能斯特方程•电池反应电势的温度系数22ZnCu(aq)Zn(aq)Cu()BB1BWzFE电22(aq)(aq)CuZnZnCuzFE－defrmBBBEGzFzF1、电池反应的电势推导22(aq)(aq)CuZnrmZnCuΔGiiizFZnZn;CuCu422(ZnSO,a...
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(1.1.8)--1.4.2 连串反应、平行反应
§7.6连串反应§7.6连串反应内容提要•连串反应的定义•一级连串反应特征一个反应的某产物是另一个非逆向反应的反应物，如此组合的反应称为连串反应。连串反应定义定义实例6256C6CHHClClHCl262564CCHCHClClHCll2634632CClCHClCClHHlABC...一级连串反应特征一级连串反应模式一级连串反应速率方程及其积分形式12ABCkk设t=0时，A的浓度为cA0，cB0=cC0=0。AA1Adc/dtkc...
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(1.1.7)--1.4.1 对峙反应物理化学
§7.5对峙反应§7.5对峙反应内容提要•对峙反应的定义•一级对峙反应特征•正向放热对峙反应•对峙反应速率系数§7.5对峙反应简单反应复杂反应对峙反应连串反应平行反应简单级数反应ABC=...kcccBA11kkCBA21kkCAB2kk1反应类别对峙反应的定义定义一个反应是另一个反应的逆反应，两者组合起来称为对峙反应。实例223N3H2NH222COHOCOH严格而论，所有化学反应都是对峙反应...
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(1.1.6)--1.10.1反应进度与摩尔反应焓
§1.11标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓内容提纲反应进度反应热性质特点摩尔反应焓标准摩尔生成焓标准摩尔燃烧焓1、反应进度反应进度EFGHefghBB0BνBν：计量系数反应物取负，产物取正E0EF0FGG0HH0nnnnnnnnefghEFGHd/dd/d/dnenfngnh一般地，以不同物质量的变化度量反应进行的程度，其结果不同defBBB(0)nnBBddn定...
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(1.1.6)--1.3.2 二级反应和n级反应
二级反应微分形式ABPabpB0BA0A()/ccccba22AAAAAA0dd()ddcxkckcxtt模式一：AAAABAA0B0dd()ddcxbkcckcxcxtta模式二：A0B0,abcc情况一A0B0,abcc情况三A0B0,//abccab情况二A0B0,abcc情况四二级反应积分形式22AAAAAA0dd()ddcxkckcxtt模式一：AA0AA20A1ddctccktcAAA0A0A01111ktcccxcA0AAA0AA0(A0)ccxktcctccxABPab...
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(1.1.5)--1.3.1零级反应和一级反应
§7.4反应速率方程的积分形式§7.4反应速率方程的积分形式内容提要•若干说明•n级反应•一级反应•二级反应•零级反应若干说明速率方程的微分形式：一阶导数。速率方程的积分形式：微分形式积分。积分形式与反应器的型式有关。间歇式反应器BBAAPPd1dddddctctctV恒定一次进料一次出料若干说明t时刻已消耗掉的A的浓度x半衰期设A的初始浓度为cA0(t=0),t时刻的浓度则为cA,defA0Axcct12—反应物A消耗...
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(1.1.4)--1.8 各类反应的动力学
实验数据反应机理动力学计算建立动力学方程化学动力学本章框架动学力究各种类型的反应本章框架化学动力学原理和方法溶液中的化学反应燃烧与爆炸反应聚合反应均相催化反应酶催反应光化学反应振荡反应和混沌现象各种类型的反应§8.1引言引言本章特点举例反应机理影响因素反应器类型反应稳定性气相和液相的反应溶液中的反应有限个基元反应链反应、支链反应浓度、温度催化剂、外场间歇釜式反应器连续式反应器稳定非稳定§8.7...
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(1.1.3)--1.5 温度对反应速率的影响
§7.8温度对反应速率的影响§7.8温度对反应速率的影响内容提要•范特霍夫等的前期工作•广义的速率方程•阿仑尼乌斯方程温度对反应速率影响——改变速率常数或速率系数范特霍夫规则(1884)10C/24ttkk贝特洛经验式(1862)eDTkA哈柯脱和艾松经验式(1895)a/()eERTkAmkAT柯奇经验式(1893)0/()eERTmkAT2dlnadkETRT范特霍夫等的前期工作阿仑尼乌斯方程活化分子的概念1893年，阿仑尼乌斯指出：并...
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(65)--6.1 氧化还原反应的基本概念
氧化还原反应Oxidizationandreduction1氧化数氧化还原反应基本概念2氧化还原反应3歧化反应4氧化还原反应方程式的配平一、元素的氧化数(Oxidationnumber)化合价得失电子的数目有些化合物如:S2O33-整数可正可负S2O33-中居中的+6价边上的-2价一、元素的氧化数(Oxidationnumber)在离子化合物中,即正、负离子所带的电荷数；在极性化合物中,即元素的一个原子提供参与共价键的电子数,其中电负性小,共用电子对离得较远的元素为正氧...
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(64)--6.1 氧化还原反应的基本概念
氧化还原反应Oxidizationandreduction1氧化数氧化还原反应基本概念2氧化还原反应3歧化反应4氧化还原反应方程式的配平一、元素的氧化数(Oxidationnumber)化合价得失电子的数目有些化合物如:S2O33-整数可正可负S2O33-中居中的+6价边上的-2价一、元素的氧化数(Oxidationnumber)在离子化合物中,即正、负离子所带的电荷数；在极性化合物中,即元素的一个原子提供参与共价键的电子数,其中电负性小,共用电子对离得较远的元素为正氧...
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(27)--电离平衡和沉淀反应
电离平衡和沉淀反应无机化学实验掌握同离子效应对离解平衡的影响1了解盐类的水解和影响盐类水解的因素2学习缓冲溶液的配制并了解其缓冲作用3了解沉淀生成和溶解的条件及分步沉淀和沉淀的转化4实验目的一1.同离子效应弱电解质的溶液中加入含有同离子的另一强电解质时，使弱电解质的电离秳度减小，这种效应叫同离子效应。实验原理二降低HAc的电离度增加更多的Ac-（比如加入NaAc）或H+平衡向左方秱动同离子效应HAcH++Ac-k=[H+][Ac-...
2024-05-2203.89 MB0
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