nAmol理想气体和nBmol理想气体分别放置在用隔板分成两容器内,抽去隔板,两气体在定T下混合达平衡,求过程的熵变。熵变的计算2五、理想气体混合过程的熵变计算A气体熵变:BAAAVVVn,.ABAAVVVnRS)ln(B气体熵变:BABVVVn,.BBBABVVVnRS)ln(熵变的计算2理想气体等温条件下混合过程的熵变:BBABABAABAVVVRnVVVnRSSS)ln()ln(两相气体混合前后的压力不变:混PPPBAAAABAABAABAxnnnnnRTPnRTP...
一、标准摩尔生成焓(standardenthalpychangeofmolarformation)由指定单质生成某化合物的反应称为该化合物的生成反应。以下是CO2(g)的生成反应:C(石墨,s)+O2(g)==CO2(g);rHm⊖(298K)=-393.51kJmol-1标准态下,由指定单质生成1mol纯化合物时的反应焓变,称为该物质的标准生成焓。通常选定T=298.15K,用符号△fHm⊖(物质,聚集状态)表示。fHm⊖(物质,聚集状态)标明物质的化学式及其聚集状态。f—formation生成§1-3反应热的...
Rd(Q)ST环境的熵变熵变的计算1熵变的计算1体系的熵变计算简单的p,V,T过程相变化过程可逆不可逆等温非等温等容等压p,V,T均变绝热Rd(Q)ST2112lnln)(21PPnRVVnRdVVnRTPdVTpdVTWTQSVV熵变的计算1一、理想气体等温可逆过程Rd(Q)STdHQTQS等压21,TTPmTdTnCTdHSTdHS12,lnTTnCSPm若Cp,m是常数二、理想气体等压可逆过程熵变的计算1Rd(Q)ST...
物理化学相变过程熵变的计算物理化学1.恒温恒压可逆相变可逆相变,即是指在两相平衡压力与温度下的相变。TnHmTHSβαβαΔΔβHmΔα——摩尔相变焓——发生相变物质的物质的量nT——可逆相变的温度物理化学例:10mol水在373.15K,101.325kPa下汽化为水蒸气,已知该条件下的汽化焓,求过程的14m10Jmol4.06vapHΔvapSΔ解答:该相变过程为可逆相变114mvap1088JKJK.15373104.0610TnHΔvap...
物理化学由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓物理化学1.标准摩尔生成焓及由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓几点说明:1)所谓“一定温度”,一般指25°C。2)所谓“稳定相态单质”,碳指C(石墨);硫指S(正交);磷,过去指白磷,近年有些文献指红磷;溴指Br2(l);汞指Hg(l);稀有气体指单原子气体;氢、氟、氧、氮等指双原子气体。定义:物质B在某温度的标准摩尔生成焓是,在一定温度T,由热力学生成化合物B,...
问题求解物质NaHCO3(s)Na2CO3(s)H2O(g)CO2(g)950.811130.68241.818393.509101.7134.98188.825213.74323222NaHCO(s)NaCO(s)HO(g)CO(g)ofm1kJmolHom11JKmolS①平衡系统的自由度;②298K时,分解反应达平衡后,反应系统的总压;③在外压为101.3kPa,NaHCO3的分解温度假定:气体视为理想混合物;标准摩尔反应焓和标准摩尔反应熵不随温度变化。计算以下问题:例1问题求解323222NaHCO(s)NaCO(s)HO(g)CO...
§5.10用热性质数据计算平衡常数用热性质数据计算平衡常数计算原理oormlnGRTKfmfm,m,,~pHGCTfmm,m,,,~pTHSCT关键是获得标准摩尔反应吉布斯函数热性质数据oormlnGRTK情况1情况2用热性质数据计算平衡常数仅计算298.15K下的平衡常数oormlnGRTKoormBfm,BBHHoormBm,BBΔSSrmrmrmΔΔ298.15ΔGHSfGmfmH,mSoormBfm,BBΔΔGG0rmrm0r,m()()dTpTH...
§3.7逸度和逸度因子的求取内容提要内容提纲•逸度因子计算的理论公式•实验方法•半经验方法•理论方法•对应状态法•状态方程法逸度因子计算的理论公式A:参考态B:实际态逸度因子计算的理论公式S:实际气体oo(g)lniiifRTpSid:理想气体idoio(g)lnipRTpid*lnlniiiifRTRTpSid——S状态变化逸度因子计算的理论公式0idid00dd()dpiiiippiVpVpVRTppddiVip01lnlndpiiifR...
§1.6普遍化计算和对应态原理普遍化计算和对应态原理内容提纲范德华方程对临界点的应用•对应态原理pVT关系的普遍化计算普遍化范德华方程1.范德华方程对临界点的应用临界参数与范德华参数的关系cc2cc():;1RTapVbVc23cc20;((2):)RTaVbVc34cc(3):260()RTaVbV22vdeq.;:()((2)0;(3):()01):TTWpVpVccc,,pVT,,abR22cc27;64RTapcc;8RTbpccc83pVRTc2;27apbc3Vbc8;27aTbR临界参数确定范德...
一、先进先出法(FIFO)1、先进先出法是以先购入的存货先发出,据此确定发出存货和期末存货的成本。2、先进先出法以实地盘存制为基础计算的结果与永续盘存制相同。3、在先进先出法下,存货成本是按最近购货确定的,期末存货成本比较接近现行的市场价格。4、当物价上涨时,先进先出法会高估企业当期利润和库存存货价值;反之,当物价下跌时,会低估企业存货价值和当期利润。5、先进先出法的优点是使企业不能随意挑选存货计价以调...
酸碱质子理论水的解离平衡和离子积pH值共轭酸碱对的关系一元弱酸弱碱的解离平衡多元弱酸弱碱的解离平衡两性物质的解离平衡缓冲作用原理和pH的计算缓冲容量和缓冲范围缓冲溶液的配制酸碱平衡缓冲作用原理和pH值的计算pH值改变5个单位pH值改变0.01个单位缓冲溶液的定义和组成应用:动物体内的代谢需在一定的pH范围内才能进行;人体血液保持在pH为7.35~7.45内,才适宜细胞的代谢及整个机体的生存。这些体系都要...
酸碱质子理论水的解离平衡和离子积pH值共轭酸碱对的关系一元弱酸弱碱的解离平衡多元弱酸弱碱的解离平衡两性物质的解离平衡缓冲作用原理和pH的计算缓冲容量和缓冲范围缓冲溶液的配制酸碱平衡缓冲作用原理和pH值的计算pH值改变5个单位pH值改变0.01个单位缓冲溶液的定义和组成应用:动物体内的代谢需在一定的pH范围内才能进行;人体血液保持在pH为7.35~7.45内,才适宜细胞的代谢及整个机体的生存。这些体系都要...
摩尔反应焓变:按所给定的化学反应方程式,当反应进度为1mol时反应的焓变。标准摩尔反应焓变:标准态下的摩尔反应焓变。rmθΔH(T)常用单位kJmol1摩尔反应热力学能变:按所给定的化学反应方程式,当反应进度为1mol时反应的热力学能变。标准摩尔反应热力学能变:标准态下的摩尔反应热力学能变。rmθΔU(T)常用单位kJmol1由Hess定律计算化学反应热的计算由标准摩尔生成热计算由标准摩尔燃烧热计算123rmrmrmθθθΔH=ΔH(...
摩尔反应焓变:按所给定的化学反应方程式,当反应进度为1mol时反应的焓变。标准摩尔反应焓变:标准态下的摩尔反应焓变。rmθΔH(T)常用单位kJmol1摩尔反应热力学能变:按所给定的化学反应方程式,当反应进度为1mol时反应的热力学能变。标准摩尔反应热力学能变:标准态下的摩尔反应热力学能变。rmθΔU(T)常用单位kJmol1由Hess定律计算化学反应热的计算由标准摩尔生成热计算由标准摩尔燃烧热计算123rmrmrmθθθΔH=ΔH(...
9.2沉淀生成的计算与应用根据溶度积原理,当Qi>Ksp时,将生成沉淀。已知Ksp(CdS)=8.010-27例9-4向1.010-2mol•dm-3的CdCl2溶液中通入H2S气体,求(1)开始有CdS沉淀生成时的cS2-;(2)Cd2+沉淀完全时的cS2-。()()解:(1)CdSCd2++S2-Ksp()=cS2-()cCd2+Ksp=cCd2+cS2-()()=1.010-28.010-27=8.010-25=8.010-25mol•dm-3时,开始有CdS沉淀生成()cS2-Ksp()=cS2-()cCd2+(2)一般认...
盖斯定律与反应热计算Hess’sLawandCalculationofreactionenthalpy盖斯定律1840年,俄国科学家Hess总结得出:一个化学反应,不管是一步完成还是多步完成,其反应总的热效应相同。ΔH=ΔH1+ΔH2盖斯定律适用于所有的状态函数=ΔH3+ΔH4+ΔH512r32Cu(s)O()2CuO(s)314kJmolgH,!122r112Cu(s)O()CuO(s)169kJmol2gH,!122r21CuO(s)O()2CuO(s)145kJmol2gH,!状态I2Cu(s)+1/2O2(g)状态IIC...
2C(石墨,s)+3H2(g)→C2H6(g)θθfm26rm(CHg)HH=,θθθθrmcmcm2cm262(,s)3(H,g)(CH,g)HHHH=+−石墨θfm26H(CH,g)=θfm22H(CO,g)θfm23H(HO,l)θrHm=+(1559.8)−−2(393.5)3(285.8)(1559.8)=−+−−−184.6kJmol−=−θ1cm26(CH,g)1559.8kJmolH−=−,已知θ1fm2(CO,g)393.5kJmol,H−=−θ1fm2(HO,l)285.8kJmolH−=−θfm26H(CH,g)。求例:解法1:θ1cm26(CH,g)1559.8kJmolH−=−...
3热化学2.标准摩尔生成焓1.盖斯定律3.3化学反应热的计算3.标准摩尔燃烧焓1.盖斯定律1840年前后,德国科学院院士盖斯指出一一个化学反应不论是一步完成,还是分几步完成,其总的热效应是完全相同的。即反应体系的压力始终与外压相等,这时Q=HH是状态函数,H不受途径影响即Hess定律暗含条件——每步均恒压故该热效应Q不受途径影响ABCrm,1Hrm,3Hrm,2H(1)(3)(2)rm,1rm,2rm,3HHH=+盖斯定律盖斯定律又名...
1.4.2配离子平衡浓度的计算➢许多配合物的都比较大,而且配位体大大过量,这时金属离子几乎形成最高配位数的配离子,故其它配位数较低的配离子可忽略不计,则可用或进行一步平衡计算。θK稳θK稳θK不稳➢配离子的形成是分步进行的,应该用逐级稳定常数进行逐级平衡计算,但计算程序复杂。1.4.2配离子平衡浓度的计算例1已知[Cu(NH3)4]2+的。若在1.0L6.0molL-1氨水溶液中溶解0.1mol固体CuSO4,求溶液中各组分的浓度。θ132.0910=...
酸解平衡相关计算S2-的共轭酸是HS-:(HS-)=(H2S)=1.26×10-13Kaa2K1.试求:,的共轭酸或共轭碱的或值:KabK2S-3HCO−解:的共轭酸是H2CO3:(H2CO3)=(H2CO3)=4.47×10-7aKa1K3HCO−的共轭碱是122-4wb3a23(CO)2.1410(HCO)KKK−==3HCO−23CO−2.计算浓度为0.025molL-1H2CO3溶液中H2CO3、解:[H3O+]=[HCO3-]==1.12×10-4molL-117a0.0254.4710cK−=[CO32-]==4.68×10-11molL-1a2K[H2CO3]≈c=0.025molL-1的浓度...
