六、酰胺常见酰胺衍生物NOCHNORSCH3CH3COORFCH2CONH2CH3NOC2H5C2H5青霉素杀鼠剂驱蚊胺1.制法:RCN+H2O浓H2SO4室温RCONH2历程:+H2ORCOONH4RCONH2+NH3RCOONH4-H2ORCOOHCONH3OHRCONH2OH2RRCONH22.性质:形成氢键OCNRHHNOCRRR有一定溶解度M.P./08228-20B.P./0C221204165CH3CNH2OCH3CNHCH3OCH3CN(CH3)2ON,N-二甲基甲酰胺(DMF):溶剂①酸碱性RNH2比较(碱性)RCONH2P-π共轭,近中性与HNO3形成不稳定的盐RCONH2.HNO3NHOO邻苯二甲...
三、酰卤RCOCl1.制法:RCOOH+PCl3RCOCl+H3PO4RCOOH+SOCl2RCOCl+SO2+HCl酰卤活性:FClBrI﹥﹥﹥原因:加成-消除取决于-X的诱导效应、共轭效应、离去能力(与结论相反)、空间因素。比较:卤代烃活性:IBrCl﹥﹥原因:C–X键极化度2.性质:①水解,醇解,氨解②与有机金属化合物反应酮醇RRCOClMgXRRCOClMgXRCORRMgXRRCORMgXH2ORRCOHR-MgXCl不易得酮改进:CdCl2+2RMgXR2CdRCOClRCOR(活性<有机镁)③还原RCH2OHRCOClLiAlH4Pd/BaSO4...
§11-6羧酸衍生物的命名与结构(自学)RCO含羧基中羟基被取代:四大衍生物活性:RCOXRCOORCOORRCONH2COR§11-7羧酸衍生物的物理性质(自学)IR:1700cm-13400~3500cm-1CONH2§11-8羧酸衍生物的化学性质一、羧酸衍生物的亲核取代反应(加成-消除,共性)总历程:加成–消除RCOL+Nu-加成RCLNuO消除RCONu+L-SP2SP3SP2第一步:Nu-进攻羰基碳,中间体SP2SP3第二步:失去L-,SP3SP2影响反应因素:a.亲核试剂与羰基碳的反应能力...
§11-5羟基酸,羰基酸重要的取代酸:羟基、羰基、卤素、氨基一、羟基酸分类,命名:CH3CHOHCOOHHOOCCH2CHOHCOOHHOOCCHCHOHCOOHOHÈéËᣨÎÞе㣬ǿËáÐÔ£©Æ»¹ûËᣨôÇ»ù¶¡¶þËᣩ¾ÆÊ¯ËáCH2CCH2HOCOOHCOOHCOOH柠檬酸--羧基-羟基戊二酸OHCOOH水杨酸HOOHOHCOOH没食子酸分类-羟基酸-羟基酸-羟基酸-羟基酸一羟基取代一元酸多羟基取代一元酸一羟基取代多元酸多羟基取...
§11-4羧酸的制备天然油脂水解:高级脂肪酸、甘油+CH2CHCH2OOOCORCORCORNaOHH2O3RCOONaCH2CHCH2OHOHOH常见高级脂肪酸:软脂酸(十六烷酸)硬脂酸(十八烷酸)油酸(十八碳–9–烯酸)发酵法:乙酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸工业生产:以石油或煤为原料,氧化法制备乙酸、苯二甲酸、丁烯二酸、己二酸。长链烷烃(石蜡)用气相空气氧化法制各种脂肪酸混合物。氢化植物油:又称奶精、精炼植物油、起酥油、人造奶油、植脂末,广泛应...
四、羧基还原比较:还原COCH2OHCO活泼醛酮:羧酸:COOH中CO与OH形成共轭CO不易亲核还原,只与强还原剂LiAlH4,B2H6反应LiAlH4无水乙醚(CH3)3CCH2OH92%(CH3)3CCOOH机理:LiAlH4提供强亲核能力的H–(LiAlH4活泼,空气中自然,遇水反应)B2H6对许多官能团有还原活性:COCOOHCHCHCNRCOOH+LiAlH4(RCH2O)4AlLiH+/H2ORCH2OHRCOOH+B2H6H+/H2ORCH2OH(中间经历醛)五、羟基反应:取代成羧酸衍生物取代基:-X,-OOCR,-OR,-NH21.酰卤RCOHO...
§11-3羧酸的化学性质H有酸性OH可被“取代”α-H,可取代羧基可脱去CO2羰基不饱和,可加成、还原CHCOOHRH一、酸性:Ka=1.75*10-5(Pka=4.76)羧酸酸性的应用:混合物分离RCO2HÆäËüÇËáÐÔ»¯ºÏÎï+RCO2£¨Ë®ÏࣩÆäËüÇËáÐÔ»¯ºÏÎïH+RCO2H£¨ÓлúÏࣩArOHHCO3ArOH+羧酸酸性强弱的影响因素:诱导效应对羧酸酸性的影响pKa=pKa=4.824.704.412.82二元羧酸:HOOCCOOHKa1=3.5*10-2Ka2=4*10-5-CO...
三.羧酸及衍生物的命名(2017规则)(Acidandrelatedcharacteristicgroup)(2017)1羧酸(1)简单(未取代)的链状一元酸、二元酸链状烃末端甲基被羧基取代,命名时将烃名称中‘烷’替换为‘酸’或‘二酸’。CH3-(CH2)5-COOH庚酸HOOC-(CH2)8-COOH葵二酸若直链烃与两个以上羧基相连,可看作母体氢化物为羧基所取代,以“三甲酸”等后缀来表示。戊(烷)-1.3.5-三甲酸(Pentane-1.3.5-tricarboxylicacid)(不能命名为:4-羧基庚二酸4-Car...
§11-1羧酸的命名及结构官能团:-COOH一、结构:RCOOH(并非羰基与醇羟基之和)SP21.羟基-OH一对P电子与羰基π体系形成P–π共轭,电子云平均2.同时羰基的吸电子诱导使–OH中的P电子及σ电子移向羰基,H易解离,显酸性;3.形成负离子共轭体系。COO---COOH的两重要特性1.羟基氧上电子云密度下降,氢氧极性加大,氢易解离,且–COO-稳定。2.上C的正电荷降低,不易亲核加成,易“取代”CO二、羧酸的分类、命名:1.分类:根据羧基...
第十章羧酸及其衍生物ContentContent10.1羧酸的分类和命名10.2羧酸的物理性质10.3羧酸的化学性质10.4羧酸的结构对酸性的影响10.5羧酸的衍生物COHO•羧酸:R-COOH官能团:ROHOCOORC..p-π共轭•羟基氧上电子云密度降低;酸性增强。•羰基碳上电子云密度升高;羰基对亲核试剂的活性降低。分类:根据羧基的数目:一元羧酸、二元羧酸根据烃基的种类:脂肪族羧酸、芳香族羧酸根据烃基的饱和情况:饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸根据烃基...
1简单加成历程碱对这类反应有催化作用,是因为碱能将HCN转变成CN-,使亲核性增强。CO+HCNCOHCNH2O+OH£COCN£OH£HCN对不同的羰基化合物加成的KC值多在10-3~103之间,是可逆的而且容易测定,因此常用HCN为试剂来研究各种因素对亲核加成的影响。11-4亲核加成反应历程影响亲核加成反应活性的因素:①空间因素:KC=38KC<<1CH+HCNCOCH33CH2COHCNCH3CH2CH3CO(CH3)3C(CH3)3C+HCNCOHCN(CH3)3CC(CH3)3空间位阻越大,反应...
3还原和氧化(1)还原反应催化氢化:羰基加氢往往需要加压和加热,醇的产率很高。CH3CHCHCH2CHOCH3CH2CH2CH2CH2OHH2,NiH2,Pd/CCHOCHO用lindlar催化剂可以只还原碳碳双键,而保留羰基。用金属氢化物加氢:LiAlH4或NaBH4,可以把羰基还原为醇羟基,反应机理是提供负氢离子对羰基进行亲核加成。COHAlH3£COAlH3H£COHHH2OCH3CHCHCH2CHOCH3CHCHCH2CH2OHLiAlH4orNaBH4Meerwein-Ponndorf-Verley还原法:在异丙醇铝的存在下,...
空白演示Loremipsumdolorsitamet,consecteturadipisicingelit.2α-氢的反应醛或酮分子中α-碳上的氢,它受到羰基的影响酸性增强。失去α-氢后,α-碳上的负电荷因p-π共轭可以分散到羰基上。CCOH£H+CCO£CCO¦Ä£¦Ä£(1)羰基式-烯醇式互变有α-氢的醛或酮以烯醇式和羰基式平衡存在。RCCH2RORCCHROHCH3CCH2CCH3OOCH3CCHCCH3OHO20%80%OOH0%100%(2)卤代反应£CH3CH2CHOBr2,OHBrCH3CHCHO反应机理:在碱性...
第十一章醛和酮aldehydeandketone有机化学CCR(H)OH¦Ä+¦Ä£亲核加成,氢化,还原;α-氢的反应:烯醇化,卤代,羟醛缩合;醛的氧化。11-3醛酮的化学性质1羰基上的亲核加成醛和酮的反应主要决定于官能团羰基,羰基易与亲核试剂发生加成反应。½øÒ»²½´Ó¦Nu+CO£¦Ä+¦Ä£¡¤¡¤NuCO¼Ó³É£产物(1)含氧含硫亲核试剂①和水加成:H2O+OHOHCCO只有甲醛、乙醛、α-多卤代醛或酮的平衡常数大于1。随着...
第十一章醛和酮aldehydeandketone有机化学醛和酮的结构、命名、制法;醛和酮的物理性质及光谱性质;醛和酮的化学性质及它们之间的差异;羰基的亲核加成反应历程;重要的醛酮和不饱和羰基化合物的性质。醛和酮的化学性质和制备;羰基的亲核加成反应历程。重点难点主要内容醛和酮分子中都含有羰基。RCHOH()RCRO醛酮碳原子数相同的饱和一元醛、酮是同分异构体。CH3CH2CHOCH3COCH31系统命名法选择含有羰基的最...
羧基是由羰基和羟基组合而成的。COOH¡¤¡¤¡¤¡¤R由于p-π共轭,使羧基中的羟基氧原子上的电子云向羰基移动,氧氢键的电子云更靠近氧原子,增强了氧氢键的极性,有利于氢原子的离解,使羧基具有酸性。sp2杂化p-π共轭RCOHO¡¤¡¤12-3羧酸的化学性质羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子的相对稳定性。RCOHORCOO£RCOO£RCCOHOHH酸性羟基被取代脱羧反应α-氢的反应羧酸的主要反应有:1酸性(1)羧酸的...
有机化学第十二章羧酸carboxylicacid羧酸的命名、性质和制法;羧酸的酸性和主要反应。羧酸的分类和命名;羧酸的物理性质和光谱性质;羧酸的主要反应和制法;二元羧酸和取代羧酸的性质;熟悉酸碱理论。主要内容重点难点1羧酸的分类一元酸、二元酸根据和羧基相连的烃基种类,可分为:根据羧基的数目,可分为:脂肪族羧酸、芳香族羧酸;饱和酸、不饱和酸。饱和酸不饱和酸芳香酸一元酸乙酸丙烯酸苯甲酸二元酸乙...
目录第一节:配对样本的比较第二节:两组独立样本的比较第三节:多组独立样本的比较01020203重点难点※符号秩和检验、两独立样本秩和检验和Kruskal-Wallis检验的基本思想※符号秩和检验、两独立样本秩和检验和Kruskal-Wallis检验的编秩规则※符号秩和检验、两独立样本秩和检验和Kruskal-Wallis检验中检验统计量的计算方法第一节配对样本的比较(一)单样本数据的符号秩和检验第一节配对样本的比较例1动物实验发现DON可导致家兔...
目录第一节:直线相关系数的统计推断第二节:直线回归的统计推断010205重点难点※总体相关系数的置信区间估计和相关系数的假设检验※总体回归系数的置信区间估计及回归方程的假设检验※回归中反应变量平均值的置信区间估计与个体值的预测区间估计※回归模型及其方差分析第一节直线相关系数的统计推断第一节直线相关系数的统计推断(一)总体相关系数的置信区间估计1.总体相关系数ρ直线相关系数表示了两个变量之间直线关系的强...
眼镜片的设计屈光矫正镜片Correctinglens•屈光矫正透镜是其第二焦点与患者远点重合的透镜。但实际上其远点不仅是单一的一个点,而是一个与眼睛节点同心的球体.•离轴视线经过眼镜片边缘成像会产生像差,影响成像质量第一节眼镜片的像差•色差ChromaticAberration•斜向像散ObliqueAstigmatism•场曲Curvatureoffield•畸变Distortion色差(chromaticaberration)•纵向色差(longitudinalchromaticaberration,LCA)复合点光源(...
