118.13取代反应与消除反应的竞争1、烃基结构伯卤烷易取代,叔卤烷消除,支链增多对消除有利。2、试剂碱性和亲核性碱性强对消除有利,对E2更有利;KOH/醇、RONa/醇、RONa/DMSO)。亲核性强对取代有利,SN2更有利,试剂体积增大对消除有利。3、反应温度提高反应温度对取代、消除都有利,对消除更有利22CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH3-Br-C2H5OHCH3COC2H5CH3CH3H+-H+CH3COC2H5CH3CH3CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH2H-Br-C2H5O-CH3C=CH2+C2H5OHCH...
118.13取代反应与消除反应的竞争1、烃基结构伯卤烷易取代,叔卤烷消除,支链增多对消除有利。2、试剂碱性和亲核性碱性强对消除有利,对E2更有利;KOH/醇、RONa/醇、RONa/DMSO)。亲核性强对取代有利,SN2更有利,试剂体积增大对消除有利。3、反应温度提高反应温度对取代、消除都有利,对消除更有利22CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH3-Br-C2H5OHCH3COC2H5CH3CH3H+-H+CH3COC2H5CH3CH3CH3CBrCH3CH3CH3C+CH3CH2H-Br-C2H5O-CH3C=CH2+C2H5OHCH...
11影响卤代烃消除反应的因素之一1、烃基结构的影响E1反应活性:叔卤烷>仲卤烷>伯卤烷E2反应活性:叔卤烷>仲卤烷>伯卤烷(碱进攻β-H,叔卤烷β-H较多,反应活性高)CH3CCH3CH2HXB22对于E1反应,是因为叔卤代烷产生的碳正离子最稳定因此其活性最高。对于E2反应,是由于叔卤代烷消除后更易生成烷基取代较多的烯烃。影响卤代烃消除反应的因素之一33结论:相同级数卤代烃,烃基支链越多对消除越有利CH3CH2BrCH3CH2CH2Br(CH3)2CHCH2B...
11往往一个好的亲核试剂同时又是一个碱试剂,所以在发生亲核反应的同时会发生消除反应,所不同的是亲核试剂作用于α-C,而碱试剂作用于β-H。CH3CH2CH2Brdil.NaOHC2H5OH/H2Ocon.NaOHC2H5OHCH3CH2CH2OHCH3CHCH28.11消除反应机理:E222HCHCH2BrCH3¦Á¦ÂOH+¢Ù¢Ù°´HOCCH2CH3HH¢Ú°´¢ÚHCHCH2BrCH3¦Á¦ÂOH¦Ä¦ÄCH3CH=CH2+H2O+Br亲核取代反应β-消除反应卤代烷的双分子消除反应是一步完成的反应,反应的动力学方程...
11质子性溶剂都是极性的溶剂非质子性溶剂极性(偶极)溶剂非极性溶剂((44)溶剂对亲核取代反应的影响)溶剂对亲核取代反应的影响溶剂的分类:质子溶剂、偶极、非极性溶剂COHN(CH3)2δ+δ_SOH3CCH3δ_δ+非质子性极性溶剂CH3CH2OHδ_δ+极性质子性溶剂DMFDMSO22SN2反应中,用质子性溶剂,使负离子亲核试剂溶剂化,降低试剂的亲核性,反应速率减慢。极性溶剂对SN1反应有利,对SN2反应多数情况不利。(因为SN1反应过渡态极性增大...
11不好的离去基团有F-,HO-,RO-,-NH2,-NHR,-CN好的离去基团有-OSO2CH3-OSO2NO2-OSO2Cl-Br-H2OI-(3)离去基团(Leavinggroup)的影响离去基团的离去能力越强,对SN1和SN2反应越有利221.键能越弱,越易离去离去基团碱性越弱,越易离去卤代烷CH3FCH3ClCH3BrCH3I离解能(kJ/mol)1071.10949.77915887.01HF<HCl<HBr<HI碱性:F->Cl->Br->I-离去能力:I->Br->Cl->F-(3)离去基团(Leavinggroup)的影响332.离去基团的离去能力强...
11试剂亲核性的强弱对SN1反应不重要试剂亲核性越强,对SN2反应越有利碱性:试剂对质子的亲合能力。亲核性:一个试剂在形成过渡态时对碳原子的亲合能力亲核试剂的亲核性由两种因素决定试剂的给电子能力;试剂的可极化性给电子能力强,可极化性大,试剂亲核性强给电子能力强,可极化性大,试剂亲核性强(2)试剂亲核性对亲核取代反应的影响(2)试剂亲核性对亲核取代反应的影响22SN1反应:决速步骤与亲核试剂浓度无关;但亲核性增...
1*1溴代新戊烷的亲核取代CH3CCH2BrC2H5ONa,C2H5OHSN2CH3CCH2OC2H5+Br-CH3CH3CH3CH3(1)C2H5OHSN1CH3CCH2CH3+CH3C=CHCH3CH3CH3OC2H5(2)(3)E1亲核试剂弱,溶剂极性强发生SN1反应亲核试剂强,发生SN2反应。22V140120SN1:C+稳定性SN1:C+稳定性*2烯丙型、苯甲型SN1和SN2反应都很易进行。几种特殊结构的情况分析SN2:过渡态稳定SN2:过渡态稳定H3CCH2CHCH2=CCCH2HHH++CH3CH2HH++CCCCCC+XNu:H3CCCCH2HHHHHCCCCCCNu:XXNu:33*3苯型、乙...
112.双分子亲核取代反应(SN2:SubstitutionNucleophilic):A.反应机理:以CH3Br的碱性水解为例:CH3Br+OHCH3OH+Br¦Ô=k[CH3Br][OH]由此可见,这是一个动力学二级反应。其反应速率与溴甲烷和碱的浓度成正比。22HO+CHHHBrHOCBrHHH¦Ä¦ÄCHOHHH+Br2.双分子亲核取代反应OCCBr¼üÉÐδÍêÈ«Ðγɣ¬Ò²Î´ÍêÈ«¶ÏÁÑ£»8.6亲核取代反应机理233SN2反应的能量变化曲线图在SN2反应中,新键的形成和旧键的断裂是同...
11´Ó¦ËÙÂÊ=Åöײ¼¸ÂÊ¡ÁÈ¡Ïò¼¸ÂÊ¡ÁÄÜÁ¿¼¸ÂÊŨ¶È,¼¸ÂÊT,¼¸ÂÊûºÏ½ÏòµÄÓÐЧÅöײRX¦Ä¦Ä+NuRNu+XÇ׺ËÊÔ¼Á²úÎïÀëÈ¥»ùÍŵ×Îï大于最低活化能的有效碰撞221.单分子亲核取代反应(SN1):A.反应机理:以(CH3)3CBr的碱性水解为例:(CH3)3CBr+OH(CH3)3COH+Br由此可见,这是一个动力学一级反应,其反应速率只与叔丁基溴的浓度有关。¦Ô=k[(CH3)3CB...
11有机化合物主要含有C、H以及O、N、S、X等元素。除此之外的其它元素都称为异元素,由异元素参与的有机化合物称为元素有机化合物。元素有机化合物分为两大类:金属元素有机化合物和非金属元素有机化合物。8.4金属有机化合物第8章-4节-金属有机化合物22定义:金属与碳直接相连的一类化合物称为有机金属化合物。命名有机金属化合物的生成有机金属化合物的生成(CH3CH2)4Pb四乙基铅CH3Li甲基锂methyllithiumCH3CH2HgCl氯化乙基汞eth...
111、碳卤键的特点成键轨道CspXsp33等性杂化不等性杂化C—HC—FC—CC—ClC—BrC—I110139154176194214(pm)C—HC—FC—CC—ClC—BrC—I110139154176194214(pm)极性共价键,成键电子对偏向X.极性共价键,成键电子对偏向X.2、键长第8章-3节-卤代烃化学性质228.3.1亲核取代反应亲核取代反应历程有两种类型:SN1和SN2SN1反应:中间体碳正离子,可重排;SN2反应:构型反转,空间位阻影响。亲核试剂:OH-、RO-、NH3、H2O、X-等8.3...
11第8章-2节-卤代烃物理性质8.2卤代烃的物理性质沸点:烃基相同时氯代烃<溴代烃<碘代烃相对密度:一氯烃<1;一溴烃和一碘烃>1溶解度:通常难溶于水,也不溶于冷的浓硫酸气味:有特殊的气味,氯仿有麻醉作用安全性:有毒,使用小心第8章-2节-卤代烃物理性质
11一、卤代烃分类和命名二、卤代烃化学性质三、影响卤代烃亲核取代反应活性因素四、影响卤代烃消除反应活性因素五、取代反应与消除反应的竞争六、有机氟化物七、卤代烃的制备第八章卤代烃22一卤代烃按烃基的结构分类CH3CH2XXCH2X不饱和卤代烃饱和卤代烃芳香卤代烃按卤素数目分类三卤代烃二卤代烃CH3CH2BrClCH2CH2Cl连二卤代烃CH2Br2偕二卤代烃CHF3氟仿(fluroform)CHCl3氯仿(chloroform)CHBr3溴仿(Bromoform)CHI3碘仿(Iodoform)...
第八章醇、酚、醚醚第一部分醇1.结构氧原子的电子结构:1S22S22Px22Py12Pz1SP3杂化一、醇的结构、分类和命名OHHOHR异构异构不饱和醇:CH2=CHCH2OH烯丙醇2.2.分类分类根据烃基的不同根据烃基的不同饱和醇:CH3CH2OH乙醇OH环己醇CH2OH苯甲醇(苄醇)芳香醇:酯环醇CH3OH甲醇一元醇乙二醇CH2CH2OHOH二元醇CH2CHOHOHCH2OH丙三醇三元醇根据羟基数目根据羟基数目伯醇(一级醇)CH3CH2CH2CH2OH正丁醇CH3COHCH3CH3...
C5H11Cl+NaOHC5H11OH+NaClH2O戊醇一氯代戊烷戊醇9-4亲核取代反应历程有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。RCH2L+Nu¡¤¡¤RCH2NuL¡¤¡¤+反应过程:反应物亲核试剂中心碳原子离去基团卤代烷在碱性水解反应时,水解速率和反应物的关系有所不同。反应级数,是速率方程中反应物浓度的指数。反应级数一般为0、1、2,也可以不是整数。CH3+OHCH3OH+BrBrυ=k[CH3Br][OH-](CH3)3C-Br+OH-...
实验事实二级反应S-substitution的字首,表示取代;N-nucleophilic的字首,表示亲核;2-表示双分子;1-表示单分子v=k[(CH3)3CBr]一级反应(CH3)3C-Br+OH-→(CH3)3C-OH+Br-CH3-Br+OH-→CH3-OH+Br-v=k[CH3Br][OH-]--双分子亲核取代反应(SN2反应)--单分子亲核取代反应(SN1反应)1.同时2.先断再合二.单分子亲核取代反应第一步碳正离子的生成第二步亲核试剂进攻碳正离子--决速步重点内容(CH3)3C++OH(CH3)3COH快(CH3)3CBr慢(CH3...
XHHRHRC-X键具有极性,卤原子带部分负电荷,与之相连的碳原子带部分正电荷,易受带负电荷或未共用电子对试剂的进攻,卤原子带一对电子离开,发生取代反应。受卤原子吸电子的影响,β-H活泼,在强碱的作用下离开,发生消除反应。¦Äα¦Äβ亲核试剂Nu-与卤素原子相连的碳原子带有部分正电荷卤素原子电负性较大,吸电子作用使卤素原子带有部分负电荷碳卤键具有较大极性9-3一卤代烷的化学性质RXNuRNuX++¦Ä¦Ä-+--与卤素相连的...
有机化学第九章卤代烃AlkylhalidesC5H11Cl+NaOHC5H11OH+NaClH2O戊醇一氯代戊烷戊醇问题引入卤代烃的分类、命名及同分异构;卤代烷的化学性质;卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质;亲核取代反应历程(SN1,SN2)及影响因素;卤代烃的制法和用途。卤代烃的化学性质;亲核取代反应历程(SN1,SN2)及影响因素。主要内容重点难点按卤素所连接的烃基类型分为:CH3CH2Cl(氯乙烷)饱和卤代烃(卤代烷)CH2=CHCl(氯乙烯)不饱和卤...
目录第一节:完全随机设计的方差分析第二节:随机区组设计的方差分析第三节:多个样本均数间的多重比较01020301020305重点难点※方差分析的基本思想※完全随机设计方差分析总变异的分解方法※方差分析的应用条件※随机区组设计方差总变异的分解方法※多个均数的两两比较方法第一节完全随机设计的方差分析第一节完全随机设计的方差分析本节内容1.方差分析的基本思想(1)数据的基本特征(2)总变异的分解:总变异、组间变异、组...