第二节电极电位一、电极电位的产生二、电极电位的测定三、标准电极电位表把电子留在极板上M（s）-ne-Mn+（aq）进入溶液中溶解第一种倾向第二种倾向Mn+（aq）+ne-从极板上得到电子M（s）变为原子沉积在极板上析出M（s）在极板上在溶液中留在板极上溶解析出Mn+（aq）+ne-平衡时§9.2电极电位一、电极电位的产生金属越不活泼，离子浓度越大，第二种倾向越大，达到平衡时金属表面带正电荷，溶液带负电荷。（如金属铜）金属越活泼，...
第13章滴定分析§13.1滴定分析概述§13.5配位滴定法§13.4氧化还原滴定法§13.3酸碱滴定法§13.2分析结果的误差和有效数字分析化学定性分析：定量分析化学分析仪器分析化学分析重量分析法滴定分析法酸碱滴定法氧化还原滴定法配位滴定法沉淀滴定法检测样品（被分析对象）中有什么物质。测定样品中某种物质的确切含量。滴定分析法分类（按照化学反应分类）(1)酸碱滴定法(中和法)：以质子传递反应为基础。H+＋B-＝HB(2)沉淀滴定法...
氧化还原滴定的应用高锰酸钾法MnO4+e=MnO42=0.588V=0.564VMnO4+8H++5e=Mn2++4H2OMnO4+2H2O+3e=MnO2+4OH=1.49V高锰酸钾法优点：自身指示剂，应用广泛不同酸度下，氧化能力不同缺点：选择性差，标准溶液不稳定，受诱导反应影响间接法配制1.市售的KMnO4有少量的杂质，SO42-、Cl-、MnO2、NO3-等2.KMnO4具有强氧化性，与空气中的还原性的物质及尘埃反应3.KMnO4自行分解4KMnO4+2H2O=4MnO2↓+4OH+3O2↑高锰酸...
酸碱缓冲溶液缓冲溶液的定义及组成1缓冲原理及缓冲能力2缓冲溶液的分类及选择3目录CONTENTS随堂测试4缓冲溶液组成缺陷能抵抗外来少量强酸、强碱或加水稀释的影响，而保持自身的pH值基本不变的溶液一.缓冲溶液的定义及组成定义弱酸及共轭碱弱碱及共扼酸两性物质二.缓冲原理及缓冲能力缓冲原理：HAc−NaAc缓冲溶液为例HAc+H2OH3O++AcaK+-3=[HO][Ac][HAc]aapHplg+3--[HAc][HO]=[Ac][HAc][Ac]KKapHplg-[HAc...
滴定突跃的影响因素1、滴定突跃的电势范围n223Ox/Red2+0.0592lg10~n11-3Ox/Red1+0.0592lg102、滴定突跃的影响因素1）电对的′2）电对的电子转移数3）滴定介质0.86V1.28V-4MnO1.41V0.86V硫酸介质中，KMnO4滴定Fe2+硫酸介质中，Ce4+滴定Fe21）两电对对滴定突跃的影响0.812+KMnO4FeV0.764+2+CeFeV越大，突跃范围越宽2）电对的电子转移数对滴定突跃的影响当n1=n2，曲线对称化学计量点等于突跃...
氧化还原滴定的应用之碘量法1、重铬酸钾法的特点直接配制标准溶液非常稳定，可保存长时间因氧化性比KMnO4弱，可避免诱导反应需外加指示剂（二苯胺磺酸钠）Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O=1.33V碘量法1、碘法的分类用I2标准溶液测定还原性物质的方法。间接碘法：利用I-的还原性，其与强氧化剂作用生成定量的I2，再用还原性物质与I2反应，可测定氧化性或还原性物质。I2+2e=2IV-2I/I=0.5355θ直接碘法：2、直接碘法I2...
8O2s22p42s2p6C2s22p22s2p问题问题H2O的键角为什么为104.5°？如何解释CH4分子的空间构型？第二节杂化轨道理论鲍林(PaulingL)，美国，1901−19941、理论要点(1).在成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道，可以进行组合，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道，这种轨道重新组合的过程称为杂化（hybridization），杂化后形成的新轨道称为杂化轨道（hybridorbital）...
配合物的组成与命名2一、基本概念简单正离子(或原子)和一定数目的阴离子或中性分子以配位键相结合而成的复杂化合物。配合物2种或2种以上同种晶形的简单盐类所组成的化合物。复盐如：[Ag(NH3)2]+[Fe(CO)5]如：CsRh(SO4)24H2O配合物与复盐没有严格的界限1定义3配合物的组成[Cu(NH3)4]SO42中心离子(或原子)和配位体内界配合物中内界以外的部分外界配位原子中心离子配体配位数内界+外界404配位原子Fe(CO)5中心原子(形成体)配体配位...
二、晶体场理论（一）基本要点1.中心原子与配体之间靠静电作用力相结合。中心原子是带正电的点电荷，配体是带负电的点电荷。它们之间的作用力犹如离子晶体中，正、负离子之间的离子键。2.中心原子在周围配体所形成的负电场作用下，原来能量相同的5个简并d轨道能级发生分裂。有些d轨道能量升高，有些则降低。3.由于d轨道能级发生分裂，中心原子d轨道上的电子重新排布，使系统的总能量降低，配合物更稳定。（二）在八面体配位场中...
２)氧化反应(1)弱氧化剂（Tollen、Fehling试剂）D-葡萄糖D-葡萄糖酸HHOOHHOHHCH2OHHOHCHOAg(NH3)2+£¨TollensÊÔ¼Á£©£¨FehlingÊÔ¼Á£©Cu(OH)2AgCu2OHHOOHHOHHCH2OHHOHCOO+AgCu2OHHOOHHOHHCH2OHHOHCOO+酮糖也能被托伦试剂或斐林试剂氧化。酮糖也能被托伦试剂或斐林试剂氧化。WhyWhy？？凡能被这些弱氧化剂氧化的糖称为凡能被这些弱氧化剂氧化的糖称为还原性糖还原性糖，，否则为否则为非还原性糖非还原性糖。。...
Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger重排重排酮类化合物酮类化合物用用过氧酸过氧酸（如过氧乙酸、过氧三氟醋酸等）氧化，在烃（如过氧乙酸、过氧三氟醋酸等）氧化，在烃基与羰基之间插入氧原子而成酯的反应称为基与羰基之间插入氧原子而成酯的反应称为Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger重排。重排。RCRORCOOHORCORO缺电子中心缺电子中心R1CR2ORCOOHOH+R1CR2OHHOR1CR2OHOCROH+OR1CR2OHOCROR1OR1CR2OHOCROHH++OCOHR1OCR2OHH+R1OCR2O£...
(2)重排到缺电子的氮原子1）Beckmann重排：RCRNHOHRCRNHOBeckmannBeckmann重排重排醛肟、酮肟类醛肟、酮肟类化合物在化合物在酸性催化剂酸性催化剂的作用下，重排成的作用下，重排成酰胺酰胺的反应称的反应称为为BeckmannBeckmann重排。重排。BeckmannBeckmann重排机理重排机理烷基向缺电子的烷基向缺电子的NN迁移迁移RCRNOHHRCRN+RCRNH2ORCRNOH2RCRNOHHRCRNHOHRCRNHOHRCRNOH2RCRNOHRCRNOHH①①质子酸质子酸HH22SOSO44，，HCl...
条件电极电势()12离子强度副反应电极电势abVz0.0592[Ox]=+lg[Red]θ例：例：求稀盐酸溶液中Fe3+/Fe2+电对的电极电势θ3+2+3+2+3+2+Fe/FeFe/Fe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θ3+3+2+2+3+Fe2+Fe/FeFe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θaa3+3+2+3+2+2+FeFe/FeFe/FeFe=+0.0592lg考虑离子强度考虑离子的副反应θγαcφφγαc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+FeFeFeFe/FeFe/FeFeFeFe=+0.0592lgθγcγc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+...
PinacolPinacol重排重排CH3CCCH3H3CCH3OHOHH+PinanolCH3CCH3CCH3CH3O+H2OPinacoloneR2CCR4R1R3OHOHH+CCR1R4OR3+H2OR2作为催化剂的酸可以是作为催化剂的酸可以是无机酸无机酸或或有机酸有机酸，常用的有硫酸、盐酸、，常用的有硫酸、盐酸、磷酸、碘乙酸、乙酰氯、无水氯化锌磷酸、碘乙酸、乙酰氯、无水氯化锌--乙酐等乙酐等CH3CCCH3H3CCH3OHOHH+PinacolPinacol重排机理：重排机理：CH3CCCH3H3CCH3OHOH2CH3CCCH3H3CCH3OHH2OCH...
条件电极电势()12离子强度副反应电极电势abVz0.0592[Ox]=+lg[Red]θ例：例：求稀盐酸溶液中Fe3+/Fe2+电对的电极电势θ3+2+3+2+3+2+Fe/FeFe/Fe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θ3+3+2+2+3+Fe2+Fe/FeFe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θaa3+3+2+3+2+2+FeFe/FeFe/FeFe=+0.0592lg考虑离子强度考虑离子的副反应θγαcφφγαc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+FeFeFeFe/FeFe/FeFeFeFe=+0.0592lgθγcγc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+...
晶体场理论（二）电子在分裂后轨道上的分布遵循—能量最低原理和洪特规则d1－d3构型的离子电子分布在d轨道电子分布在d轨道d1－d3构型的离子电子分布在t2g轨道d1－d3构型的离子如Cr3+d3球形场中(未分裂）八面体场Cr3+的d电子能级分裂前后的排布egt2gE4.d轨道能级分裂后的电子排布d4d7构型的离子,d电子分布有高、低自旋两种方式。Cr2+d4电子成对能(P)和晶体场分裂能的相对大小△o>P,易形成低自旋配合物；△o<P,易形成高自旋...
季铵盐和季铵碱1季铵盐叔胺与卤代烷作用生成季铵盐：季铵盐为结晶性固体，它具有盐的性质，能溶于水，而不溶于非极性的有机溶剂。季铵盐在加热时分解，生成叔胺和卤代烷。新洁尔灭杜灭芬实验室制备季胺碱：HofmannHofmann消除取向的解释消除取向的解释双分子消除机理双分子消除机理E2E2，，HNHN反式共平面反式共平面(H3C)3NCCHOH(H3C)3NCCHOHCC位阻较小位阻较小位阻较大位阻较大有利有利不利不利酸性较弱酸性较弱酸性...
化学平衡化学平衡一、化学平衡状态化学平衡：可逆反应的正、逆反应速率相等的状态。可逆反应：一定条件下，一个化学反应既可以按照反应方程式从左向右进行，又可以从右向左进行。时间时间tt反应速率vv正v逆v正=v逆化学平衡平衡建立：达到平衡时各物质的浓度(或分压)不再随时间改变。(1)一种动态平衡，平衡条件破坏，平衡将发生移动。(2)化学平衡规律适用于各种化学平衡。沉淀溶解平衡、酸碱平衡、氧化还原平衡、配位平衡化学平...
晶体场理论（一）12.2.2晶体场理论(Crystalfieldtheory)1929年，H.betheJ.H.VanVleck（比瑟和范弗雷克）1.中心思想——静电理论视中心离子和配体为点电荷，带正电荷的中心离子和带负电荷的配体以静电相互吸引，配体间相互排斥。考虑了带负电的配体对中心离子最外层的电子的排斥作用，把配体对中心离子产生的静电场叫作晶体场。2.晶体场理论(1)要点M与L之间的相互作用是静电作用;d电子受到配体负电场的排斥作用，使d轨道发生...
化学平衡化学平衡一、化学平衡状态化学平衡：可逆反应的正、逆反应速率相等的状态。可逆反应：一定条件下，一个化学反应既可以按照反应方程式从左向右进行，又可以从右向左进行。时间时间tt反应速率vv正v逆v正=v逆化学平衡平衡建立：达到平衡时各物质的浓度(或分压)不再随时间改变。(1)一种动态平衡，平衡条件破坏，平衡将发生移动。(2)化学平衡规律适用于各种化学平衡。沉淀溶解平衡、酸碱平衡、氧化还原平衡、配位平衡化学平...
