Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger重排重排酮类化合物酮类化合物用用过氧酸过氧酸（如过氧乙酸、过氧三氟醋酸等）氧化，在烃（如过氧乙酸、过氧三氟醋酸等）氧化，在烃基与羰基之间插入氧原子而成酯的反应称为基与羰基之间插入氧原子而成酯的反应称为Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger重排。重排。RCRORCOOHORCORO缺电子中心缺电子中心R1CR2ORCOOHOH+R1CR2OHHOR1CR2OHOCROH+OR1CR2OHOCROR1OR1CR2OHOCROHH++OCOHR1OCR2OHH+R1OCR2O£...
(2)重排到缺电子的氮原子1）Beckmann重排：RCRNHOHRCRNHOBeckmannBeckmann重排重排醛肟、酮肟类醛肟、酮肟类化合物在化合物在酸性催化剂酸性催化剂的作用下，重排成的作用下，重排成酰胺酰胺的反应称的反应称为为BeckmannBeckmann重排。重排。BeckmannBeckmann重排机理重排机理烷基向缺电子的烷基向缺电子的NN迁移迁移RCRNOHHRCRN+RCRNH2ORCRNOH2RCRNOHHRCRNHOHRCRNHOHRCRNOH2RCRNOHRCRNOHH①①质子酸质子酸HH22SOSO44，，HCl...
条件电极电势()12离子强度副反应电极电势abVz0.0592[Ox]=+lg[Red]θ例：例：求稀盐酸溶液中Fe3+/Fe2+电对的电极电势θ3+2+3+2+3+2+Fe/FeFe/Fe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θ3+3+2+2+3+Fe2+Fe/FeFe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θaa3+3+2+3+2+2+FeFe/FeFe/FeFe=+0.0592lg考虑离子强度考虑离子的副反应θγαcφφγαc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+FeFeFeFe/FeFe/FeFeFeFe=+0.0592lgθγcγc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+...
PinacolPinacol重排重排CH3CCCH3H3CCH3OHOHH+PinanolCH3CCH3CCH3CH3O+H2OPinacoloneR2CCR4R1R3OHOHH+CCR1R4OR3+H2OR2作为催化剂的酸可以是作为催化剂的酸可以是无机酸无机酸或或有机酸有机酸，常用的有硫酸、盐酸、，常用的有硫酸、盐酸、磷酸、碘乙酸、乙酰氯、无水氯化锌磷酸、碘乙酸、乙酰氯、无水氯化锌--乙酐等乙酐等CH3CCCH3H3CCH3OHOHH+PinacolPinacol重排机理：重排机理：CH3CCCH3H3CCH3OHOH2CH3CCCH3H3CCH3OHH2OCH...
条件电极电势()12离子强度副反应电极电势abVz0.0592[Ox]=+lg[Red]θ例：例：求稀盐酸溶液中Fe3+/Fe2+电对的电极电势θ3+2+3+2+3+2+Fe/FeFe/Fe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θ3+3+2+2+3+Fe2+Fe/FeFe[Fe]=+0.0592lg[Fe]θaa3+3+2+3+2+2+FeFe/FeFe/FeFe=+0.0592lg考虑离子强度考虑离子的副反应θγαcφφγαc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+FeFeFeFe/FeFe/FeFeFeFe=+0.0592lgθγcγc3+2+3+3+2+3+2+2+3+2+...
晶体场理论（二）电子在分裂后轨道上的分布遵循—能量最低原理和洪特规则d1－d3构型的离子电子分布在d轨道电子分布在d轨道d1－d3构型的离子电子分布在t2g轨道d1－d3构型的离子如Cr3+d3球形场中(未分裂）八面体场Cr3+的d电子能级分裂前后的排布egt2gE4.d轨道能级分裂后的电子排布d4d7构型的离子,d电子分布有高、低自旋两种方式。Cr2+d4电子成对能(P)和晶体场分裂能的相对大小△o>P,易形成低自旋配合物；△o<P,易形成高自旋...
季铵盐和季铵碱1季铵盐叔胺与卤代烷作用生成季铵盐：季铵盐为结晶性固体，它具有盐的性质，能溶于水，而不溶于非极性的有机溶剂。季铵盐在加热时分解，生成叔胺和卤代烷。新洁尔灭杜灭芬实验室制备季胺碱：HofmannHofmann消除取向的解释消除取向的解释双分子消除机理双分子消除机理E2E2，，HNHN反式共平面反式共平面(H3C)3NCCHOH(H3C)3NCCHOHCC位阻较小位阻较小位阻较大位阻较大有利有利不利不利酸性较弱酸性较弱酸性...
化学平衡化学平衡一、化学平衡状态化学平衡：可逆反应的正、逆反应速率相等的状态。可逆反应：一定条件下，一个化学反应既可以按照反应方程式从左向右进行，又可以从右向左进行。时间时间tt反应速率vv正v逆v正=v逆化学平衡平衡建立：达到平衡时各物质的浓度(或分压)不再随时间改变。(1)一种动态平衡，平衡条件破坏，平衡将发生移动。(2)化学平衡规律适用于各种化学平衡。沉淀溶解平衡、酸碱平衡、氧化还原平衡、配位平衡化学平...
晶体场理论（一）12.2.2晶体场理论(Crystalfieldtheory)1929年，H.betheJ.H.VanVleck（比瑟和范弗雷克）1.中心思想——静电理论视中心离子和配体为点电荷，带正电荷的中心离子和带负电荷的配体以静电相互吸引，配体间相互排斥。考虑了带负电的配体对中心离子最外层的电子的排斥作用，把配体对中心离子产生的静电场叫作晶体场。2.晶体场理论(1)要点M与L之间的相互作用是静电作用;d电子受到配体负电场的排斥作用，使d轨道发生...
化学平衡化学平衡一、化学平衡状态化学平衡：可逆反应的正、逆反应速率相等的状态。可逆反应：一定条件下，一个化学反应既可以按照反应方程式从左向右进行，又可以从右向左进行。时间时间tt反应速率vv正v逆v正=v逆化学平衡平衡建立：达到平衡时各物质的浓度(或分压)不再随时间改变。(1)一种动态平衡，平衡条件破坏，平衡将发生移动。(2)化学平衡规律适用于各种化学平衡。沉淀溶解平衡、酸碱平衡、氧化还原平衡、配位平衡化学平...
配合物价键理论的应用主讲人：王卫21据中心离子（或原子）的杂化轨道类型判断配合物的空间构型配位数不同配位数相同中心离子杂化类型不同中心离子或配体不同，使中心离子的杂化类型不同配合物空间构型不同3配位数杂化类型配离子空间构型典型配合物2sp直线形[Cu(NH3)2]+[Ag(NH3)2]+3sp2[CuCl3]2–[HgI3]–4sp3正四面体[Cd(NH3)4]2+[Ni(NH3)4]2+平面三角形4配位数杂化类型配离子空间构型典型配合物4dsp2[Ni(CN)4]2–[Cu(NH3)4]2+5...
醛酮亲核加成与Cram规则带部分正电被亲核试剂进攻加成既可被氧化，也可被还原一定的酸性CHCO醛酮的结构：一、亲核加成反应CRRO(H)+E-NuCRNuROE(H)碱性条件：酸性条件：电子效应：超共轭效应，羰基化合物的稳定性空间效应：<<1、反应活性CRRO(H)+H-NuCRNuROH(H)sp2sp3<<1200109.502、立体取向羰基平面两侧等价二、Cram规则HCH3O-NuHCH3NuO-羰基平面两侧不等价主要产物三、亲核加成反应(A)加水偕二醇1、与含氧亲核试剂的加成R...
四、分步沉淀当溶液中含有几种离子，加入某中试剂可与几种离子都产生沉淀时，则溶液中的几种沉淀反应按一定顺序先后发生，这种现象称为分步沉淀。实验如溶液中含有Cl-、I-各为0.0100molL-1逐滴加入AgNO3试剂时,AgCl、AgI哪种先沉淀?已知：Ksp(AgCl)=1.77×10-10Ksp(AgI)=8.51×10-17AgCl沉淀需满足).17710(0100.0.17710)(1810molLcAgClKcClspAg根据溶度积规则，当Q>Ksp才有沉淀析出。)(.851100100.0.8511...
配合物的化学键理论2配合物的奠基人----WernerA供职于瑞士苏黎世大学。因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖。他的学说深深地影响着20世纪无机化学和化学键理论的发展。维尔纳(1866—1919瑞士)维尔纳3配合物的化学键理论01价键理论Valencebondtheoryofcoordinationcompound03晶体场理论Crystalfieldtheory05配位场理论Coordinationfieldtheory04分子轨道理论MolecularOrbitalTheory02静电理论ElectrostatictheoryVBTESTCFTMO...
§13.2分析结果的误差和有效数字测定结果与真实值之间的差值，称为误差。一、误差产生的原因和分类误差分为三类系统误差偶然误差（一）系统误差是由于分析时某些固定的原因造成的，在同一条件下重复测定时，会重复出现，其值的大小和正负可以测定，所以，又称可测误差。产生系统误差的原因主要有四个方面：过失误差2.仪器误差3.试剂误差4.操作误差1.方法误差（二）随机误差也叫偶然误差，是由难以预料的某些偶然因素所造成的，...
醛酮的alfa取代反应醛酮化合物定义：醛、酮、醌是一类含有羰基官能团的化合物。根据羰基所连基团的不同可以分为不同种类的化合物。羰基与两个烃基相连的化合物称为酮，酮分子中的羰基称为酮基。最简单的酮为丙酮，在羰基的两侧各连有一个甲基。羰基至少与一个氢原子相连的化合物称为醛，醛中的羰基称为醛基。最简单的醛是甲醛，醛基上连有两个H原子。醛酮化合物的官能团是羰基，我们知道羰基是由碳原子与氧原子通过双键连接而成...
第三节分子间作用力一、共价键分子的极性与极化（一）分子的极性正负电荷重心重合的分子是非极性分子；不重合的是极性分子对于双原子分子，分子的极性与键的极性是一致的。对于多原子分子，分子的极性，取决于键的极性和分子的空间构型。如：H2、Cl2、O2是非极性分子；HCl、HF是极性分子。例如：CO2、CH4，是非极性分子；H2O、NH3是极性分子。（二）偶极矩偶极矩μ（dipolemoments）：分子中电荷重心（正电荷重心q+或者负电荷...
醛酮的氧化还原反应醛酮化合物醛酮中的羰基既可以被还原为羟基，又可以被氧化为羧基，所以醛酮类化合物既具有一定的氧化，也具有一定的还原性。我们首先介绍醛酮类化合物的还原性。1)催化加氢化。醛酮与氢气在铂、钯或镍等催化剂作用下，可使羰基还原为相应的羟基，醛还原成伯醇，酮还原成仲醇。若分子中有碳碳不饱和键，将同时被还原。这种还原方法比较彻底，所以不能够选择性的还原羰基，如果想选择性的还原羰基，那么需要用...
醛酮的亲核加成反应醛酮化合物定义：醛、酮、醌是一类含有羰基官能团的化合物。根据羰基所连基团的不同可以分为不同种类的化合物。羰基与两个烃基相连的化合物称为酮，酮分子中的羰基称为酮基。最简单的酮为丙酮，在羰基的两侧各连有一个甲基。羰基至少与一个氢原子相连的化合物称为醛，醛中的羰基称为醛基。最简单的醛是甲醛，醛基上连有两个H原子。醛酮化合物醛酮的官能团是羰基，所以醛酮类物质的反应主要集中在羰基上。和烯...
苯酚的酸性苯酚的酸性一、苯酚结构一、苯酚结构ArOH羟基直接和芳环相连OH苯酚酚羟基和醇羟基性质不同Hp-πp-π共轭共轭SPSP22杂化杂化苯酚的凯库勒模型11）酚羟基的酸性）酚羟基的酸性1.1.酚羟基的性质酚羟基的性质ppKaKa~5~5~10~10~18~18H2CO3ArOHROHRCOOH6.4HH22OO15.6HCOHCO33--10.310.3OHONa+CO2+H2O+NaHCO3应用：有机物的纯化和分离应用：有机物的纯化和分离((环己醇、苯环己醇、苯酚）酚）环上取代基对酚羟基酸性...
