无机化学分子轨道理论简介分子轨道理论简介（一）分子轨道理论的要点1.电子在整个分子空间范围内运动，运动状态用波函数ψ（称为分子轨道）描述。原子轨道用s、p、d符号表示，分子轨道用σ、π、δ符号表示。分子轨道是多核系统。分子轨道理论简介（一）分子轨道理论的要点2.几个原子轨道线性组合（LCAO）可得到几个分子轨道，其中原子轨道相加重叠，核间电子概率密度增大，能量较原子轨道低，称为成键分子轨道，如σ、π轨道；...
无机化学INORGANICCHEMISTRY酸碱质子理论2.2一、酸碱电离理论酸:凡在水溶液中解离出的阳离子全部是H+的物质。碱:凡在水溶液中解离出的阴离子全部是OH-的物质。酸碱反应的实质是：H++OH-H2O阿仑尼乌斯（S.Arrhenius）提出酸碱电离理论NaCO3具有碱性，却不属于碱？HCl（g）+NH3（g）⇌NH4Cl（s）酸碱电离理论局限性：1、定义狭隘，很多酸性或碱性物质不在酸碱范畴中；2、局限于水溶液中，对非水体系和无溶剂体系不适用；3、把酸碱...
§2.8pVT变化中热力学函数的变化•理想气体热力学函数变化的计算公式•基础理论计算公式内容提要内容提纲•不同过程中理想气体热力学函数的计算基础理论计算公式偏导数的应用2211=dd/ΔHpTHpTTHHpHp/xzy•在x不变的情况下，z随y的变化率或单位y的变化所引起z的变化量2211=dd/Δzyxzyxxzzzyy——pVT与热容的函数•恒温过程的焓变/THp•△U,△H,△S,△A,△G,Q,W•不可逆程度目的...
§3.7逸度和逸度因子的求取内容提要内容提纲•逸度因子计算的理论公式•实验方法•半经验方法•理论方法•对应状态法•状态方程法逸度因子计算的理论公式A:参考态B:实际态逸度因子计算的理论公式S:实际气体oo(g)lniiifRTpSid:理想气体idoio(g)lnipRTpid*lnlniiiifRTRTpSid——S状态变化逸度因子计算的理论公式0idid00dd()dpiiiippiVpVpVRTppddiVip01lnlndpiiifR...
气体分子动理论的基本公式气体分子动理论的基本公式pV=mN气体可压缩性大，分子间距大，相对于容器体积而言，分子体积可以忽略1.分子本身没有体积（质点）外界条件稳定时，分子总是处于稳定状态2.分子间、分子与器壁间的碰撞是完全弹性的（分子间没有作用力）分子在不断的做无规则运动3.分子均匀分布在整个容器中一、气体分子运动的微观模型分子p,V,T的关系气体分子动理论的基本公式设：V(容器体积)，N(容器的总分子数）n=N/V(单...
第十章配位化合物10.4晶体场理论晶体场理论晶体场理论要点d轨道能级分裂影响分裂能的因素(1)在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起。10.4.1.晶体场理论要点(2)中心离子M与配位体L成键时，配体的静电场对中心离子的d轨道电子的不同排斥作用力，使d轨道能级发生了分裂。(3)中心离子的d电子重新排布，保持体系总能量降低。(1)八面体型的配合物在八面体型的配合物中，6个配位体分别...
第十章配位化合物10.3价键理论价键理论理论要点成键本质内轨、外轨型配合物(1)中心离子M具有空（杂化）轨道，配位体提供孤电子对，形成配键(M←L)，如[Co(NH3)6]3+。10.3.1理论要点(2)中心离子（原子）在配体的影响下采取不同的杂化方式，使配合物呈现不同的空间构型和配位数。(3)由于中心离子（原子）和配体的特征不同，形成不同的内轨或外轨型配合物。Ag+(4d10):4d5s5p[Ag(NH3)2]+sp[Ag(NH3)2]+sp杂化，直线型10.3.2成键本...
神奇的液氧为什么液氧可以被磁铁吸起？氧分子中有未成对电子，具有顺磁性。分子轨道理论的建立和发展洪特F.Hund德国化学家密立根R.S.Mullik美国化学家1a2b=ccⅠccａｂ12，—原子轨道，，—系数2.分子轨道是由原子轨道线性组合而成。1.分子中的电子不再属于某个原子，而是在分子空间范围内中动，其运动状态用函数表示，称为分子轨道。1a2b=ccⅡ分子轨道理论的要点ψⅠ：成键分子轨道ψⅡ：成键分子轨道原...
1.AXn型分子(A为中心原子，X为配位原子)的几何构型取决于中心原子A的价电子层中总电子对数(VPN)，电子对包括成键电子对（BP)和未成键的孤电子对（LP）。VPN=BP+LP价层电子对互斥理论的基本要点价层电子对数(VPN)价层电子对的排布方式23456直线型平面三角形四面体三角双锥八面体2.价层电子对总是尽可能远离，以使斥力最小。3.就只含单键的AXn分子而言，可以通过BP和LP的取值，判断分子的几何构型。2035三角双锥PCl55直线形LPBP电...
在形成分子的过程中，同一原子中能量相近的不同类型的几个原子轨道可以互相叠加重组，形成一组新轨道，这种轨道重新组合的过程称为杂化，形成的新轨道叫杂化轨道。杂化轨道理论的基本要点杂化过程杂化轨道形成分子的过程中，存在激发、杂化和轨道重叠成键过程。激发成键杂化nsnpnpnssp3sp3-x与原来的原子轨道相比，杂化轨道的空间伸展方向改变，成键能力更强。CH4（1）等性杂化•sp3杂化激发s2p2p2s2sp3杂化sp3CH4形成时的sp3杂...
1916年，首次提出共价键的概念，指出同种元素原子间以及电负性相近的元素的原子间可以通过共用电子对互相结合成键。因此，有时又把路易斯理论称为电子配对理论。共价键Cl:Cl:Cl::Cl::CO=C=O路易斯理论八隅体规则Lewis结构式HH违背八隅体规则的例子：BF3、PCl5等。:NN:现代价键理论海特勒W.Heitler德国化学家伦敦F.London德国化学家鲍林L.Paulin美国化学家E0RRo=74pm基态排...
太阳光和白炽灯发出的光，是一种混合光，通过三棱镜，得到连续光谱。红橙黄绿青蓝氢原子光谱氢原子光谱特征：①不连续的，线状的。②有规律。22211()R2nHPlank量子论(1900年)：微观领域能量不连续Einstein光子论(1903年)：光子能力与光的频率成正比E―光子的能量；ν―光的频率h―Plank常量；h=6.62610-34JsEhv（１）波尔认为原子核外电子不能在任意的轨道上运动，只能在符合玻尔量子化条件的、具有确定半径和能量...
太阳光和白炽灯发出的光，是一种混合光，通过三棱镜，得到连续光谱。红橙黄绿青蓝氢原子光谱氢原子光谱特征：①不连续的，线状的。②有规律。22211()R2nHPlank量子论(1900年)：微观领域能量不连续Einstein光子论(1903年)：光子能力与光的频率成正比E―光子的能量；ν―光的频率h―Plank常量；h=6.62610-34JsEhv（１）波尔认为原子核外电子不能在任意的轨道上运动，只能在符合玻尔量子化条件的、具有确定半径和能量...
酸碱质子理论水的解离平衡和离子积pH值共轭酸碱对的关系一元弱酸弱碱的解离平衡多元弱酸弱碱的解离平衡两性物质的解离平衡缓冲作用原理和pH的计算缓冲容量和缓冲范围缓冲溶液的配制酸碱平衡酸碱理论1：酸碱电离理论酸：凡是解离出阳离子全部为氢离子的为酸；碱：凡是解离出阴离子全部为氢氧根的为碱；盐：其它的物质为盐，如强酸强碱盐、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐和弱酸弱碱盐；酸碱质子理论优点：可以解释一...
酸碱质子理论水的解离平衡和离子积pH值共轭酸碱对的关系一元弱酸弱碱的解离平衡多元弱酸弱碱的解离平衡两性物质的解离平衡缓冲作用原理和pH的计算缓冲容量和缓冲范围缓冲溶液的配制酸碱平衡酸碱理论1：酸碱电离理论酸：凡是解离出阳离子全部为氢离子的为酸；碱：凡是解离出阴离子全部为氢氧根的为碱；盐：其它的物质为盐，如强酸强碱盐、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐和弱酸弱碱盐；酸碱质子理论优点：可以解释一...
配位化合物的价键理论配位化合物1鲍林将杂化轨道理论应用于研究配合物结构而建立一、价键理论基本要点1、中心原子与配体间通过配位键结合，中心原子提供空轨道，配位原子提供孤对电子。2、中心原子提供的空轨道必须进行杂化，形成一组与杂化前数量相等、具有特定伸展方向的杂化轨道，与配位原子提供的孤对电子占据的轨道在特定方向上重叠形成配位键(杂化轨道成键时，要满足化学键间最小排斥原理)，从而形成具有特定配位数和空间...
晶体场理论的应用66．晶体场理论的应用．晶体场理论的应用①解释配合物的磁性配合物的配合物的PP和△值和△值dd电子在分裂后的电子在分裂后的dd轨道中的排布轨道中的排布单电子数目单电子数目计算出磁矩计算出磁矩配合物的磁性强弱配合物的磁性强弱例：例：[CoF[CoF66]]3–3–配离子的配离子的PP=212.9kJmol-1=212.9kJmol-1△△o≈155.5kJmol-1o≈155.5kJmol-1因△因△o<o<PP，，66个个dd电子的排列为电子的排列为42εγddCoCo3...
晶体场理论（二）电子在分裂后轨道上的分布遵循—能量最低原理和洪特规则d1－d3构型的离子电子分布在d轨道电子分布在d轨道d1－d3构型的离子电子分布在t2g轨道d1－d3构型的离子如Cr3+d3球形场中(未分裂）八面体场Cr3+的d电子能级分裂前后的排布egt2gE4.d轨道能级分裂后的电子排布d4d7构型的离子,d电子分布有高、低自旋两种方式。Cr2+d4电子成对能(P)和晶体场分裂能的相对大小△o>P,易形成低自旋配合物；△o<P,易形成高自旋...
晶体场理论（一）12.2.2晶体场理论(Crystalfieldtheory)1929年，H.betheJ.H.VanVleck（比瑟和范弗雷克）1.中心思想——静电理论视中心离子和配体为点电荷，带正电荷的中心离子和带负电荷的配体以静电相互吸引，配体间相互排斥。考虑了带负电的配体对中心离子最外层的电子的排斥作用，把配体对中心离子产生的静电场叫作晶体场。2.晶体场理论(1)要点M与L之间的相互作用是静电作用;d电子受到配体负电场的排斥作用，使d轨道发生...
O2、F2分子轨道能级图B2、C2、N2分子轨道能级图1（三）第二周期同核双原子分子的分子轨道能级图1、分子轨道能级图（1）O2、F2的分子轨道能级顺序1122222222xyyzxzppsssspppp==（2）B2-N2的分子轨道能级顺序1122222222yzyzxxppsssspppp==2分子轨道理论（三）第二周期同核双原子分子的分子轨道能级图2、决定分子轨道能量高低的主要因素...
