配合物价键理论的应用21据中心离子(或原子)的杂化轨道类型判断配合物的空间构型配位数不同配位数相同中心离子杂化类型不同中心离子或配体不同,使中心离子的杂化类型不同配合物空间构型不同3配位数杂化类型配离子空间构型典型配合物2sp直线形[Cu(NH3)2]+[Ag(NH3)2]+3sp2[CuCl3]2–[HgI3]–4sp3正四面体[Cd(NH3)4]2+[Ni(NH3)4]2+平面三角形4配位数杂化类型配离子空间构型典型配合物4dsp2[Ni(CN)4]2–[Cu(NH3)4]2+5dsp3[Fe(CO)5...
价键理论无法解释的两个问题:1、如何解释H2+的存在,即单电子键?2、若分子中含有单电子(未成对电子),则具有顺磁性。实验证明O2分子具有顺磁性,即说明O2分子中含有单电子,如何解释?分子轨道理论1932年,由R.S.MillikinF.Hund提出1分子轨道理论(一)分子轨道的概念分子中的电子围绕整个分子运动,描述分子中电子运动状态的波函数(ψ)称为分子轨道。表示分子中电子出现的概率密度。22(二)分子轨道理论的基本要点1.分...
配合物的化学键理论2配合物的奠基人----WernerA供职于瑞士苏黎世大学。因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖。他的学说深深地影响着20世纪无机化学和化学键理论的发展。维尔纳(1866—1919瑞士)维尔纳3配合物的化学键理论01价键理论Valencebondtheoryofcoordinationcompound03晶体场理论Crystalfieldtheory05配位场理论Coordinationfieldtheory04分子轨道理论MolecularOrbitalTheory02静电理论ElectrostatictheoryVBTESTCFTMO...
(一)基本要点1、在ABm型共价分子和离子中,中心原子A周围配置的原子和原子团的几何构型,主要决定于中心原子价电子层中电子对之间的相互排斥作用,分子的空间构型总是采取电子对相互排斥最小的那种构型。价层电子对互斥理论1•价电子对(总)数与价电子对空间构型的关系价层电子对数23456价层电子对在空间的分布价(层)电子对空间构型直线型平面三角形四面体形三角双锥形八面体形23、根据斥力最小原则,ABm型共价分子或离子的空...
(三)等性杂化和不等性杂化等性杂化:参加杂化的原子轨道均是成单电子轨道或均是空轨道,形成的杂化轨道是能量相等的等价轨道。等性杂化,分子的空间构型和杂化轨道的伸展方向一致。1(三)等性杂化和不等性杂化不等性杂化:参加杂化的原子轨道中有孤对电子轨道,组成的杂化轨道能量不等。不等性杂化,分子的空间构型由杂化轨道的伸展方向和孤对电子数目共同决定的。2①解释NH3和H2O的空间构型——不等性sp3杂化■NH3的形成过程...
价键理论比较简明的阐明了共价键的形成过程和本质,并成功的解释了共价键的特征饱和性和方向性,但不能解释多于两个原子所形成的分子的空间构型。杂化轨道理论和价层电子对互斥理论价键理论的发展和补充1杂化轨道理论1.同一原子能量相近的不同原子轨道由于成键作用,状态发生了改变,不同的轨道可以混合起来,组成新的轨道。这种重新组合的过程称杂化,组成的新轨道叫杂化轨道。(一)基本要点2.杂化前后的轨道数目不变。2三个s...
共价键理论的要点共价键的形成过程1共价键理论的要点2目录CONTENTS共价键的特征3共价键的形成过程离子键:电负性相差较大的正负离子通过静电吸引形成的化学键叫做离子键。例如:NaCl同种元素的原子、电负性相近的元素的原子之间是如何形成化学键的?如:H2分子共价键的形成过程E0-DRro两个氢原子靠近时体系能量的变化HH共价键的形成过程电子云在两个原子核间重叠,电子出现在核间的概率增大,电子好比在核间架...
化学反应速率及速率理论化学反应速率-表示反应快慢的物理量单位:molL1s1、molL1min1、molL1h1tB±Δ[B]v单位时间内反应物或生成物浓度的变化平均反应速率一、反应速率的表示方法自发过程是不是一定进行的很快?室温下:-12222H(g)+O(g)=2HO(l)=-237.18kJmolrmG1.03.00.00.70-0.30N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)t=0s时:c/molL1t=3s时:c/molL1Δt=3s时:Δc/molL12.10.60-0.900.60用反应进度定...
第四章酸碱平衡与酸碱滴定法本章分两部分:一、酸碱平衡的理论基础;equilibriumchemistryofacid-basereactions二、酸碱滴定法的理论及应用。titrationsbasedonacid-basereactions§4.1酸碱平衡的理论基础§4.2酸碱溶液有关组分浓度和溶液pH值的计算§4.3缓冲溶液及酸碱指示剂§4.4滴定分析法概述§4.5酸碱滴定法1923年,布朗斯台德和劳莱分别提出了酸碱质子理论Ausefuldefinitionofacidsandbasesisthatindependentlyintroducedb...
8.3.4酸碱电子理论1923年美国人G.N.Lewis提出了酸碱电子理论。该理论认为,凡是在反应中接受电子对的物质都是酸,酸是电子对的接受体。该理论认为,凡是在反应中提供电子对的物质都是碱,碱是电子对的给予体。这种酸碱的定义涉及到了物质的微观结构,使酸碱理论与物质结构产生了有机的联系。Lewis碱中的电子对OH-NH3F-理论认为酸碱反应的实质,是路易斯酸接受了路易斯碱的电子对,形成配位键生成酸碱配合物的过程。BF3+F-BF4...
8.3.3酸碱溶剂体系理论在20世纪初,酸碱质子理论产生之后,Cady和Elsey提出酸碱溶剂体系理论。质子溶剂H2O和液NH3。它们的自偶解离产生一对特征离子:特征阳离子特征阴离子2H2OH3O++OH-2NH3NH4++NH2-一些非质子溶剂也有自偶解离,如溶剂N2O4和SO2:特征阳离子特征阴离子N2O4NO++NO3-2SO2SO2++SO32-酸碱溶剂体系理论认为:在一种溶剂中能解离出该溶剂的特征阳离子或者说能增大特征阳离子的浓度的物质称为酸;在一种溶剂...
阿仑尼乌斯的电离学说,使人们对酸碱的认识发生了一个质的飞跃。8.3.2酸碱质子理论阿仑尼乌斯理论在水溶液中是成功的。但其在非水体系中的适用性,却受到了挑战。20世纪20年代丹麦人布朗斯特和英国人劳莱提出的酸碱质子理论。该理论大大地扩大了酸碱的物种范围,使酸碱理论的适用范围扩展到非水体系乃至无溶剂体系。1.酸碱定义在反应中给出质子的分子或离子叫做酸;在反应中接受质子的分子或离子叫做碱。负离子HCO3-SO42-H2PO...
第六章分子结构和共价键理论第一节第5节问题1.分子轨道理论的要点是什么?引导问题问题2.原子轨道线性组合成分子轨道的三原则是什么?引导问题问题3.O2和F2分子的分子轨道式、键级、磁性分别是什么?问题4.N2、C2、B2、Li2分子的分子轨道式、键级、磁性分别是什么?引导问题问题5.为什么He2、Be2分子不能稳定存在呢?
第六章分子结构和共价键理论第一节第4节问题1.价层电子对互斥理论的主要内容是什么?用途是什么?引导问题问题2.价层电子对数为2、3、4、5、6时电子对的空间构型分别是什么?引导问题问题3.分子构型和电子对空间构型之间存在什么样的关系?问题4.影响键角的因素有哪些?引导问题问题5.价层电子对数为5,配体数为4、3、2时分子的几何构型分别是什么?
第六章分子结构和共价键理论第3节第一节问题1.杂化的概念是什么?原子轨道为什么要进行杂化?引导问题问题2.杂化轨道的类型有哪些?引导问题问题3.sp杂化、sp2杂化、sp3杂化、sp3d杂化、sp3d2杂化和sp3d3杂化分别是由哪些原子轨道杂化形成的?分别形成了几个杂化轨道?杂化轨道的空间构型分别是什么?在杂化轨道中,每个原子轨道所占的成分分别是多少?引导问题问题4.等性杂化和不等性杂化分别指的是什么?问题5.在多原子分子或...
第六章分子结构和共价键理论第一节第1、2节问题1.路易斯理论的基本内容是什么?该理论的局限性表现在哪里?引导问题问题2.共价键的本质是什么?如何理解共价键具有方向性和饱和性?引导问题问题3.σ键和π键分别是怎么形成的?
第6章分子结构和共价键理论6.4价层电子对互斥理论1940年,西奇维克和鲍威尔在总结实验事实的基础上,提出了一种比较简单又能比较准确地判断分子几何构型及杂化方式的理论模型,之后发展为现在的价层电子对互斥理论。这个理论虽然只是定性地说明问题,但对判断共价分子或离子的构型及中心原子的杂化方式非常简便实用。6.4.1中心价层电子的总数和对数在ABn型分子或离子中,A称为中心,B称为配体,n为配体的个数。本节讨论的ABn型...
第6章分子结构和共价键理论6.3杂化轨道理论6.3.1杂化概念价键理论比较简明的阐述了共价键的形成过程和本质,并成功地解释了共价键的饱和性和方向性。但在解释一般多原子分子或离子价键形成和空间构型方面遇到了困难。以甲烷(CH4)分子为例来说明:实验表明甲烷分子是正四面体结构,四个C-H键的键长和键能都相等,键角都是109.5。。如果根据价键理论,对CH4分子来说,由于基态C原子的最外电子层结构是2s22p2,按照这个结构,C原...
第6章分子结构和共价键理论6.5分子轨道理论VB法、杂化轨道理论、VSEPR都比较直观,能够较好地说明共价键的形成和分子的几何构型。但这些理论也有其局限性,例如:价键理论认为形成共价键的电子,只局限在两个相邻的原子间运动,缺乏对分子整体的全面考虑。因此,它对有些多原子分子的结构不能说明,同时对H2+中的单电子键、O2中的三电子键及顺磁性无法解释。分子轨道理论认为电子在分子轨道中运动,电子属于分子,分子轨道由原...