如何快速看懂DSC曲线[共92页]

示差扫描量热法(DifferentialScanningCalorimeter,DSC)国际标准ISO11357-1:DSC是测量输入到试样和参比物的热流量差或功率差与温度或时间的关系DSC与DTA测定原理的不同DSC是在控制温度变化情况下,以温度(或时间)为横坐标,以样品与参比物间温差为零所需供给的热量为纵坐标所得的扫描曲线。DTA是测量T-T的关系,而DSC是保持T=0,测定H-T的关系。两者最大的差别是DTA只能定性或半定量,而DSC的结果可用于定量分析。示差扫描量热测定时记录的热谱图称之为DSC曲线,其纵坐标是试样与参比物的功率差dH/dt,也称作热流率,单位为毫瓦(mW),横坐标为温度(T)或时间(t)。一般在DSC热谱图中,吸热(endothermic)效应用凸起的峰值来表征(热焓增加),放热(exothermic)效应用反向的峰值表征(热焓减少)。曲线玻璃化转变结晶基线放热行为(固化,氧化,反应,交联)熔融固固一级转变分解气化DTA曲线吸热放热ΔT()℃dH/dt(mW)TgTcTmTdDSC4.1玻璃化转变温度的测定dQ/dtdQ/dt温度温度TgTg1/2从DSC曲线上确定Tg的方法Tg体积温度玻璃化转变温度前后体积变化率不同VVdtdVtV1体积收缩过程是一级过程:v为体积松弛时间,即过剩自由体积排出l/e的时间。聚合物体内过剩的自由体积越多,收缩越快。玻璃化转变的动力学本质聚苯乙烯:100C的松弛时间约为0.01秒,95C时约为1秒,77C时约为一年。以1C/min的降温速度测定PS的玻璃化温度约为90C,即松弛时间为1-5min的温度范围。10095919089888579770.01秒1秒40秒2分钟5分钟18分钟5小时60小时1年温度(C)vHeatFluxEndothermicExothermicGlassLiquidTgTg105090TemperatureC热焓松弛对Tg测定的影响20C/min上曲线:无预处理下曲线:150C保温1min,迅速冷却至室温(320C/min)样品:某线形环氧树脂105090TemperatureC(320)(40)(10)(2.5)(0.62)5151515254样品冷却速率对Tg测定的影响150C预热后以()C/min冷却速率降到Tg以下再测定105090TemperatureC[0][2][25]535651样品放置时间对Tg时间的影响从150C以320C/min降到室温后放置[]天再测定-样品用量10~15mg-以20C/min加热至发生热焓松弛以上的温度-以最快速率将温度降到预估Tg以下50C-再以20C/min加热测定Tg-对比测定前后样品重量,如发现有失重则重复以上过程Tg测定的推荐程序研究实例:轮胎橡胶Tg测定轮胎橡胶Tg的重要性:Tg值高(约-40C),抓着性高,但滚动阻力大,耐磨差,耐低温性差Tg低...

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